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Polimerizzazione di acido acrilico a partire da NWC-g-RAFT (sintesi di NWC-g-

2. Risultati e Discussione

2.5. Modifica superficiale di nanowhiskers di cellulosa (NWC) per innesto

3.3.12. Polimerizzazione di acido acrilico a partire da NWC-g-RAFT (sintesi di NWC-g-

Il prodotto della funzionalizzazione dei NWC mediante l'agente RAFT nella prova NWC-g- RAFT(2) consistente in una dispersione in DMF, è stato diviso in due aliquote sulle quali sono state effettuate due differenti prove di polimerizzazione (prova 2a e prova 2b) senza procedere ad ulteriore purificazione.

Prova 2a (NWC-g-PAA2a)

Acido acrilico 0,995 mL (0,015 moli) è stato aggiunto alla dispersione di NWC-RAFT(2) in DMF. La soluzione portata alla temperatura di reazione (T=70°C) è stata addizionata con 3,4 mg di iniziatore radicalico AIBN. Dopo 5 ore la reazione è stata interrotta ed il prodotto purificato secondo procedura esposta nel paragrafo 3.3.13.

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Prova 2b (NWC-g-PAA2b)

I NWC funzionalizzati e purificati come da procedura descritta in paragrafo 3.3.11, sono stati dispersi nuovamente in 50 mL di DMF anidra mediante 30 minuti di sonicazione nel bagno ad ultrasuoni. La dispersione ottenuta, addizionata di 0.995 mL (0,015 moli) di acido acrilico, è stata portata alla temperatura di reazione, è stato aggiunto 0,34 mg di iniziatore radicalico AIBN e la reazione è stata lasciata procedere per 5 ore dopodiché è stata interrotta ed il prodotto purificato secondo procedura esposta nel paragrafo 3.3.13

Prova 3 (NWC-g-PAA3)

I NWC funzionalizzati e purificati come da procedura descritta in paragrafo 3.3.11, sono stati dispersi nuovamente in 72 mL di DMF anidra mediante 30 minuti di sonicazione nel bagno ad ultrasuoni. La dispersione ottenuta, addizionata di 3,17 mL (0,046 moli) di acido acrilico, è stata portata alla temperatura di reazione, è stato aggiunto 1,08 mg di iniziatore radicalico AIBN e la reazione è stata lasciata procedere per 5 ore dopodiché è stata interrotta ed il prodotto purificato secondo procedura esposta nel paragrafo 3.3.13.

3.3.13. Procedura di purificazione di NWC-g-PAA

Tabella 23. Procedura purificazione NWC-g-PAA

CAMPIONE ADDIZIONATA CENTRIFUGA RECUPERATA Dispersione DMF (1:1 volume

prelevato)

30 min Dispersione1 (acquosa) Precipitato1

Precipitato1 DMF (1:1 volume prelevato)

15 min Dispersione 2 (acquosa) Precipitato 2

Precipitato2 Acetone (1:1 volume prelevato)

15 min Soluzione 3 (acetone) Precipitato 3

Precipitato3 Acetone (1:1 volume prelevato)

15 min Soluzione 4 (acetone) Prodotto finale

La soluzione di DMF ottenuta unendo la soluzione 1 alla soluzione 2 e la soluzione acetonica ottenuta addizionando la soluzione 3 alla soluzione 4 sono state evaporate a pressione ridotta mediante l'impiego di un rotavapor e le due frazioni solide, conteneti prevalentemente le

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impurezze rimosse dal prodotto final, sono state essiccate sotto vuoto e caratterizzate mediante spettroscopia IR.

Il prodotto finale (frazione insolubile nell'ultimo lavaggio con acetone) è stato anch'esso essiccato mediante distillazione sottovuoto e poi caratterizzato mediante spettroscopia IR.

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