Si può fare eccezione a questa regola quando ci sono buone ragioni per ritenere che gli effetti principali delle diverse sostanze dannose non sono

(1)

Tempo totale di lavoro (“durata del turno”) = 11,5 h.

La TWA di 8 h risulta:

0 x 0,75 + 5,3 x 2,25 + 0 + 0,50 + 4,7 x 2,00 + 0 + 1,00+

88

+ 1,6 x 1,75 + 0 x 0,25 + 5,7 x 3,00 + 1,6 x 1,75 + 0 x 0,25 + 5,7 x 3,00 ==

88 41,225

41,225 = 5,2 mg/m= 5,2 mg/m³³ 88

Presumendo che gli intervalli siano trascorsi ben lontano Presumendo che gli intervalli siano trascorsi ben lontano dalle zone di lavoro e che il campionamento personale dalle zone di lavoro e che il campionamento personale

abbia prodotto i risultati diversi da zero, in questo abbia prodotto i risultati diversi da zero, in questo

esempio il lavoro aggiunto per 3 h ha aumentato la TWA esempio il lavoro aggiunto per 3 h ha aumentato la TWA

di 8 h che, senza l’esposizione aggiuntiva sarebbe stata di 8 h che, senza l’esposizione aggiuntiva sarebbe stata

la seguente:

5,3 x 2,25 + 4,7 x 2,00 + 1,6 x 1,75

5,3 x 2,25 + 4,7 x 2,00 + 1,6 x 1,75 = 3,0 mg/m= 3,0 mg/m³³ 88

(2)

TLV per miscele TLV per miscele

Quando due o più sostanze nocive sono presenti Quando due o più sostanze nocive sono presenti

contemporaneamente, bisogna prendere in attenta contemporaneamente, bisogna prendere in attenta

considerazione gli effetti combinati piuttosto che quelli dei considerazione gli effetti combinati piuttosto che quelli dei

singoli componenti. In mancanza di una dimostrazione singoli componenti. In mancanza di una dimostrazione

contraria, gi effetti delle diverse sostanze nocive debbono contraria, gi effetti delle diverse sostanze nocive debbono

essere considerati come additivi.

Se la somma delle seguenti frazioni:

CC₁₁ ++ CC₂₂ + + CC_n_n TT₁₁ + T+ T₂₂TT_n_n

supera l’unità allora il limite per la miscela deve essere supera l’unità allora il limite per la miscela deve essere

considerato superato. C

considerato superato. C₁₁ rappresenta la concentrazione rappresenta la concentrazione della sostanza in esame rilevata nell’aria e T

della sostanza in esame rilevata nell’aria e T₁₁ il valore limite il valore limite corrispondente.

corrispondente.

(3)

Si può fare eccezione a questa regola quando ci sono Si può fare eccezione a questa regola quando ci sono

buone ragioni per ritenere che gli effetti principali delle buone ragioni per ritenere che gli effetti principali delle diverse sostanze dannose non sono effettivamente

diverse sostanze dannose non sono effettivamente

additivi ma indipendenti tra loro, come pure nel caso in additivi ma indipendenti tra loro, come pure nel caso in cui i vari componenti della miscela esercitano solo effetti cui i vari componenti della miscela esercitano solo effetti localizzati su diversi organi. In tali casi il valore limite è localizzati su diversi organi. In tali casi il valore limite è superato quando almeno un elemento della serie C

superato quando almeno un elemento della serie C₁₁/T/T₁₁o o CC₂₂/T/T₂₂supera da solo l’unità. supera da solo l’unità.

Una azione sinergica o di potenziamento può verificarsi con Una azione sinergica o di potenziamento può verificarsi con

alcune combinazioni di contaminanti atmosferici.

Esempi tipici di processi nei quali sono associati due o più Esempi tipici di processi nei quali sono associati due o più

contaminanti pericolosi sono: la saldatura, la riparazione contaminanti pericolosi sono: la saldatura, la riparazione delle automobili, il brillamento di mine, la verniciatura, la delle automobili, il brillamento di mine, la verniciatura, la laccatura, certe operazioni di fonderia, le emissioni di

laccatura, certe operazioni di fonderia, le emissioni di motori Diesel, ecc.

motori Diesel, ecc.

(4)

Esempi di TLV per miscele Esempi di TLV per miscele

A.A. Effetti additiviEffetti additivi. Le formule seguenti sono valide . Le formule seguenti sono valide soltanto quando i componenti di una miscela hanno soltanto quando i componenti di una miscela hanno effetti tossicologici simili; le formule non dovrebbero effetti tossicologici simili; le formule non dovrebbero

essere usate per miscele i cui componenti hanno essere usate per miscele i cui componenti hanno

reattività molto diversa, per

reattività molto diversa, per es.: acido cianidrico più es.: acido cianidrico più anidride solforosa. In questi casi si dovrebbe usare la anidride solforosa. In questi casi si dovrebbe usare la

formula per gli effetti indipendenti.

1.1. Caso generaleCaso generale: l’aria viene analizzata per ciascun : l’aria viene analizzata per ciascun componente. Il TLV della miscela è dato da:

componente. Il TLV della miscela è dato da:

C C

₁₁

+ + C C

₂₂

+ + C C

_n_n ₌₌

1 1

T T

₁₁

+ T + T

₂₂

T T

_n_n

(5)

Esempio A

Esempio A.1.1.:.: L’aria contiene 400 ppm di acetone (TLV = L’aria contiene 400 ppm di acetone (TLV = 500 ppm), 150 ppm di acetato di butile sec. (TLV = 200 500 ppm), 150 ppm di acetato di butile sec. (TLV = 200

ppm) e 100 ppm di metiletilchetone (TLV = 200 ppm).

La concentrazione in aria della miscela è uguale a La concentrazione in aria della miscela è uguale a

400 + 150 + 100 = 650

400 + 150 + 100 = 650 ppmppm di miscela.di miscela.

400 400 ++ 150 150 ++ 100100 = 0,80 + 0,75 + 0,5 = 2,05= 0,80 + 0,75 + 0,5 = 2,05 500 200

500 200 200200 Il TLV è superato.

Il TLV è superato.

(6)

2. Caso speciale

2. Caso speciale: La sorgente del contaminante è una : La sorgente del contaminante è una miscela liquida e la composizione dell’aria si assume miscela liquida e la composizione dell’aria si assume simile a quella della sostanza di partenza: per

simile a quella della sostanza di partenza: per eses., sulla ., sulla base di un’ esposizione media ponderata nel tempo, si base di un’ esposizione media ponderata nel tempo, si suppone che tutta la miscela del liquido (solvente) possa suppone che tutta la miscela del liquido (solvente) possa evaporare. Quando la composizione percentuale (in

evaporare. Quando la composizione percentuale (in peso) della miscela liquida è nota, i TLV dei costituenti peso) della miscela liquida è nota, i TLV dei costituenti devono essere espressi in mg/m

devono essere espressi in mg/m³³. Il TLV della miscela è . Il TLV della miscela è data da:

data da:

__________1________

ff_a_a ++ ff_b_b + + ff_c_c + ….+ + ….+ ff_n_n TLVTLV_a_a TLVTLV_b_b TLVTLVc c TLVTLV_n_n

(7)

Esempio A

Esempio A.2.2: Il liquido contiene (in peso):: Il liquido contiene (in peso):

50 % eptano (TLV = 1640 mg/m

50 % eptano (TLV = 1640 mg/m³³ o 400 ppmo 400 ppm)) 30 %

30 % metilcloroformiometilcloroformio (TLV = 1910 mg/m(TLV = 1910 mg/m³³ o 350 o 350 ppmppm)) 20 %

20 % percloroetilenepercloroetilene (TLV = 170 mg/m(TLV = 170 mg/m³³ o 25 o 25 ppmppm)) __________

__________1_______ = ______________1_______ = ______________11_________ =_________ = 0,5

0,5 ++ 0,3 0,3 + + 0,2 0,2 0,0003 + 0,00016 + 0,00118 0,0003 + 0,00016 + 0,00118 1640 1910 170

1640 1910 170

== 1 = 610 mg/m1 = 610 mg/m³³ 0,00164

0,00164

(8)

di questa miscela, il:

50 % o (610x05)=305 mg/m

50 % o (610x05)=305 mg/m³³ (x0.24=73 ppm) è eptano(x0.24=73 ppm) è eptano 30 % o (610x0,3)=183 mg/m

30 % o (610x0,3)=183 mg/m³³ (x0,18=33 ppm) è (x0,18=33 ppm) è metilcloroformio

metilcloroformio

20 % o (610x0,2)=122 mg/m

20 % o (610x0,2)=122 mg/m³³ (x0,15=18 ppm) è (x0,15=18 ppm) è percloroetilene

percloroetilene

Il TLV in aria della miscela è pari a:

TLVTLV_miscela_miscela = 73+33+18 = 124 = 73+33+18 = 124 ppmppm, o 610 mg/m, o 610 mg/m³³

(9)

B. Effetti indipendenti

B. Effetti indipendenti: Il TLV della miscela è dato da: : Il TLV della miscela è dato da:

CC₁₁ = 1; = 1; CC₂₂ = 1;= 1;_{__}_{__}CC₃₃ = 1;= 1; _ecc_ecc TT₁₁ TT2 2 TT₃₃

Esempio B

Esempio B.1.1.: Un campione di aria contiene: 0,05 mg/m.: Un campione di aria contiene: 0,05 mg/m³³ di di Pb (TLV = 0,05) e 0,7 mg/m

Pb (TLV = 0,05) e 0,7 mg/m³³ di acido solforico (TLV = 1)di acido solforico (TLV = 1) 0,05

0,05 = 1; = 1; 0,7 0,7 = = 0,70,7;;_{_}_{_} 0,05 1

0,05 1

C. TLV per miscele di polveri minerali

C. TLV per miscele di polveri minerali: Per miscele di : Per miscele di polveri minerali biologicamente attive può essere usata la polveri minerali biologicamente attive può essere usata la formula generale per le miscele riportata in A

formula generale per le miscele riportata in A.2.2..

(10)

Flow-chart relativa al

percorso di valutazione per la classificazione del rischio da agenti chimici pericolosi

(11)

RISCHIO DI INCENDIO RISCHIO DI INCENDIO

E/O DI ESPLOSIONE

(12)

Detenzione e impiego di prodotti chimici Detenzione e impiego di prodotti chimici

Le cause degli incidenti associati all’uso e alla detenzione di

Le cause degli incidenti associati all’uso e alla detenzione di prodotti prodotti chimici sono imputabili a:

chimici sono imputabili a:

!

! mancanza di conoscenze di carattere chimico;mancanza di conoscenze di carattere chimico;

!! capacità inadeguata di smaltimento del calore;capacità inadeguata di smaltimento del calore;

!! errori commessi durante le operazioni e le manipolazioni;errori commessi durante le operazioni e le manipolazioni;

!! errori di progettazione.errori di progettazione.

I pericoli connessi alla detenzione e all’impiego di prodotti ch

I pericoli connessi alla detenzione e all’impiego di prodotti chimici imici sono da imputare a:

sono da imputare a:

!! esplodibilitàesplodibilità di gas, vapori e polveri;di gas, vapori e polveri;

!! sorgenti di innesco;sorgenti di innesco;

!! reazioni fuggitive (o esplosioni termiche);reazioni fuggitive (o esplosioni termiche);

!! sostanze instabili e reattive;sostanze instabili e reattive;

!! sostanze perossidabili;sostanze perossidabili;

!

! sostanze che reagiscono con l’acqua;sostanze che reagiscono con l’acqua;

!

! incompatibilità.incompatibilità.

(13)

Esplodibilità

Esplodibilità di gas, vapori e polveri di gas, vapori e polveri

Le miscele combustibile/aria sono caratterizzate dalla Le miscele combustibile/aria sono caratterizzate dalla

possibilità di esplodere o infiammarsi entro un intervallo possibilità di esplodere o infiammarsi entro un intervallo di concentrazione compreso tra un limite inferiore (Li) e di concentrazione compreso tra un limite inferiore (Li) e

un limite superiore (

un limite superiore (LsLs) che corrispondono ) che corrispondono rispettivamente alla minima e alla massima rispettivamente alla minima e alla massima

concentrazione del combustibile.

L’intervallo di infiammabilità (o di

L’intervallo di infiammabilità (o di esplodibilitàesplodibilità) è ) è

caratteristico dei singoli gas e dei singoli vapori, pertanto caratteristico dei singoli gas e dei singoli vapori, pertanto

è necessario conoscere se tale intervallo e più o meno è necessario conoscere se tale intervallo e più o meno

ampio, naturalmente maggiore è l’ampiezza ampio, naturalmente maggiore è l’ampiezza

dell’intervallo di infiammabilità e maggiore è il pericolo dell’intervallo di infiammabilità e maggiore è il pericolo

associato alla manipolazione della miscela.

La tendenza all’infiammabilità dei combustibili liquidi, viene La tendenza all’infiammabilità dei combustibili liquidi, viene

espressa come punto di infiammabilità (o flash

espressa come punto di infiammabilità (o flash pointpoint) in ) in vaso chiuso che corrisponde alla temperatura alla quale vaso chiuso che corrisponde alla temperatura alla quale

la tensione di vapore del combustibile determina una la tensione di vapore del combustibile determina una

concentrazione di vapore sopra la superficie del liquido concentrazione di vapore sopra la superficie del liquido

uguale al limite inferiore di infiammabilità in aria.

(14)

Anche i combustibili solidi se si disperdono in aria sotto Anche i combustibili solidi se si disperdono in aria sotto

forma di nube di particelle finemente suddivise possono forma di nube di particelle finemente suddivise possono

esplodere perché analogamente ai gas e ai vapori esplodere perché analogamente ai gas e ai vapori

infiammabili, anche le miscele di polvere/aria hanno un infiammabili, anche le miscele di polvere/aria hanno un

intervallo di infiammabilità caratterizzato da un limite intervallo di infiammabilità caratterizzato da un limite

inferiore e uno superiore. Affinché si verifichi una inferiore e uno superiore. Affinché si verifichi una

esplosione da polvere si devono verificare le seguenti esplosione da polvere si devono verificare le seguenti

condizioni:

!! la polvere deve essere combustibile;la polvere deve essere combustibile;

!! la polvere deve poter formare una nube in aria;la polvere deve poter formare una nube in aria;

!! la polvere deve avere una granulometria in grado di la polvere deve avere una granulometria in grado di propagare la fiamma;

propagare la fiamma;

!! la concentrazione della sospensione di polvere deve la concentrazione della sospensione di polvere deve cadere nell’intervallo di infiammabilità;

cadere nell’intervallo di infiammabilità;

!

! deve essere presente una sorgente di innesco;deve essere presente una sorgente di innesco;

!! deve essere presente una quantità di ossigeno deve essere presente una quantità di ossigeno sufficiente;

sufficiente;

(15)

La pressione sviluppata da una esplosione dipende dalla La pressione sviluppata da una esplosione dipende dalla

quantità di energia sviluppata durante la combustione, quantità di energia sviluppata durante la combustione,

quindi dipende dalla concentrazione di combustibile quindi dipende dalla concentrazione di combustibile

presente nella miscela. Le caratteristiche di

presente nella miscela. Le caratteristiche di esplodibilitàesplodibilità dei gas vapori e polveri, dipendono dalla natura del

dei gas vapori e polveri, dipendono dalla natura del comburente, pressione, temperatura, presenza di gas comburente, pressione, temperatura, presenza di gas

inerti o di gas infiammabili, umidità, granulometria, ecc.

I gas inerti (N2, C02, ecc.)

I gas inerti (N2, C02, ecc.) abbassonoabbassono il limite del punto il limite del punto di infiammabilità del combustibile e non influenzano

di infiammabilità del combustibile e non influenzano quello inferiore.

quello inferiore.

(16)

Sorgenti di innesco Sorgenti di innesco

Una miscela di combustibile aria si infiamma solo se Una miscela di combustibile aria si infiamma solo se

concentrazioni sono comprese entro i limiti di concentrazioni sono comprese entro i limiti di

infiammabilità e nel contempo se esiste una sorgente di infiammabilità e nel contempo se esiste una sorgente di

innesco in grado di liberare una certa quantità di innesco in grado di liberare una certa quantità di

energia. In bibliografia si rileva che le principali sorgente energia. In bibliografia si rileva che le principali sorgente

di innesco sono quelle riportate in tabella di innesco sono quelle riportate in tabella

(17)

(18)

Anche le miscele polvere aria hanno bisogno di una Anche le miscele polvere aria hanno bisogno di una

sorgente di innesco, la cui energia dipende dalla natura sorgente di innesco, la cui energia dipende dalla natura

chimica della polvere, dalla granulometria, dall’uniformità chimica della polvere, dalla granulometria, dall’uniformità

della sospensione, ecc. A questo proposito bisogna della sospensione, ecc. A questo proposito bisogna ricordare che la temperatura di autoaccensione è la ricordare che la temperatura di autoaccensione è la

temperatura più bassa alla quale una miscela temperatura più bassa alla quale una miscela

combustibile

combustibile--comburentecomburente si accende spontaneamente: al si accende spontaneamente: al di sotto di questa temperatura per provocare

di sotto di questa temperatura per provocare

l’accensione della miscela si deve usare una sorgente l’accensione della miscela si deve usare una sorgente

esterna mentre al di sopra non è necessario.

(19)

Energia minima di accensione Energia minima di accensione

di alcuni gas e vapori, di alcuni gas e vapori, mJmJ

(20)

Reazioni fuggitive (o esplosioni termiche) Reazioni fuggitive (o esplosioni termiche)

Quando in una reazione chimica

Quando in una reazione chimica esotermicaesotermica la velocità di la velocità di

liberazione del calore è superiore alla velocità di smaltimento, liberazione del calore è superiore alla velocità di smaltimento, la massa di reazione subisce un aumento di temperatura non la massa di reazione subisce un aumento di temperatura non desiderato. Una reazione fuggitiva è la conseguenza della

desiderato. Una reazione fuggitiva è la conseguenza della

perdita di controllo della temperatura. Questa condizione può perdita di controllo della temperatura. Questa condizione può comportare il raggiungimento di una temperatura alla quale comportare il raggiungimento di una temperatura alla quale iniziano reazioni secondarie di composizione, aumento di iniziano reazioni secondarie di composizione, aumento di pressione e aumento della velocità di reazione.

pressione e aumento della velocità di reazione.

La perdita del controllo termico di una reazione spesso dipende La perdita del controllo termico di una reazione spesso dipende

dall’accumulo del materiale di partenza o da un guasto del dall’accumulo del materiale di partenza o da un guasto del sistema di raffreddamento, ecc.

sistema di raffreddamento, ecc.

La velocità di liberazione del calore aumenta con l’aumentare de La velocità di liberazione del calore aumenta con l’aumentare del l

volume del reattore (secondo una legge cubica), mentre la volume del reattore (secondo una legge cubica), mentre la capacità di raffreddamento varia con l’area superficiale

capacità di raffreddamento varia con l’area superficiale

(secondo una legge lineare). Per questa ragione un piccolo (secondo una legge lineare). Per questa ragione un piccolo aumento del volume del reattore può determinare un

aumento del volume del reattore può determinare un

raffreddamento inadeguato e le perdita del controllo termico.

(21)

Sostanze instabili e reattive Sostanze instabili e reattive

Le sostanze reattive sono quelle che polimerizzano Le sostanze reattive sono quelle che polimerizzano

violentemente, si decompongono, condensano o violentemente, si decompongono, condensano o

reagiscono con se stesse oppure in presenza di altre reagiscono con se stesse oppure in presenza di altre

sostanze che funzionano da catalizzatori o che possono sostanze che funzionano da catalizzatori o che possono

reagire violentemente con l’acqua.

I sistemi chimici per poter essere stabili tendono a I sistemi chimici per poter essere stabili tendono a

occupare un livello energetico basso. Pertanto composti occupare un livello energetico basso. Pertanto composti

fortemente endotermici, sono instabili perché tendono fortemente endotermici, sono instabili perché tendono

ha trasformarsi in composti che occupano livelli ha trasformarsi in composti che occupano livelli

energetici più bassi: questo comportamento energetici più bassi: questo comportamento

termochimico

termochimico può essere utilizzato per stabilire la può essere utilizzato per stabilire la

tendenza di un composto a decomporsi. Riportiamo di tendenza di un composto a decomporsi. Riportiamo di

seguito alcuni composti endotermici e alcuni seguito alcuni composti endotermici e alcuni

raggruppamenti di atomi associabili a condizioni di raggruppamenti di atomi associabili a condizioni di

instabilità instabilità

(22)

Esempi di composti endotermici Esempi di composti endotermici

(23)

Raggruppamenti pericolosi Raggruppamenti pericolosi

(24)

Esempi di reazioni di ossidazione potenzialmente pericolose Esempi di reazioni di ossidazione potenzialmente pericolose

(25)

I composti contenenti diversi atomi di azoto vicini sono I composti contenenti diversi atomi di azoto vicini sono

termodinamicamente

termodinamicamente instabili perché tendono a reagire instabili perché tendono a reagire formando azoto gassoso. Le sostanze che contengono formando azoto gassoso. Le sostanze che contengono

nella loro molecola sia l’ossidante che il combustibile sono nella loro molecola sia l’ossidante che il combustibile sono instabili, perché l’ossigeno è direttamente legato all’azoto, instabili, perché l’ossigeno è direttamente legato all’azoto, mentre l’azoto è singolarmente legato ad un altro azoto, mentre l’azoto è singolarmente legato ad un altro azoto, ossigeno o carbonio

ossigeno o carbonio

(26)

Anche le anidridi sono instabili (anidride acetica, anidride Anche le anidridi sono instabili (anidride acetica, anidride

maleica

maleica, anidride , anidride ftalicaftalica, anidride , anidride trifluoroaceticatrifluoroacetica, ecc.). , ecc.).

L’anidride acetica per esempio può idrolizzare L’anidride acetica per esempio può idrolizzare esotermicamente

esotermicamente in modo molto rapido. Le reazione di in modo molto rapido. Le reazione di ossidazione sono generalmente pericolose e l’ossidante ossidazione sono generalmente pericolose e l’ossidante più coinvolto è l’acido nitrico.

più coinvolto è l’acido nitrico.

(27)

Sostanze perossidabili Sostanze perossidabili

Sono sostanze che a contatto con l’aria formano perossidi Sono sostanze che a contatto con l’aria formano perossidi

che essendo instabili possono provocare decomposizioni che essendo instabili possono provocare decomposizioni esplosive. Per questa ragione è consigliabile che queste esplosive. Per questa ragione è consigliabile che queste sostanze vengono sottoposte a una procedura di:

sostanze vengono sottoposte a una procedura di:

!

! riconoscimento delle strutture chimiche che possono dar riconoscimento delle strutture chimiche che possono dar luogo alla formazione di perossidi;

luogo alla formazione di perossidi;

!! etichettatura chiara e completa; etichettatura chiara e completa;

!! inventario dei composti perossidabili;inventario dei composti perossidabili;

!! saggi specifici di identificazione dei perossidi;saggi specifici di identificazione dei perossidi;

!

! identificazione di metodi di smaltimento di perossidi e identificazione di metodi di smaltimento di perossidi e sostanze perossidabili;

sostanze perossidabili;

le struttura riportate in tabella sono potenzialmente le struttura riportate in tabella sono potenzialmente

perossidabili.

(28)

Strutture potenzialmente perossidabili

(29)

Sostanze che reagiscono con l’acqua Sostanze che reagiscono con l’acqua

Sostanze reattive con l’acqua Sostanze reattive con l’acqua

(30)

Incompatibilità Incompatibilità

Sono sostanze che pur non essendo particolarmente Sono sostanze che pur non essendo particolarmente

reattive possono diventare pericolose quando vengono reattive possono diventare pericolose quando vengono miscelate o quando entrano in contatto con altre (aria, miscelate o quando entrano in contatto con altre (aria, acqua, acidi , alcali, metalli, ecc.)

acqua, acidi , alcali, metalli, ecc.)

(31)

Esempi di combinazioni pericolose

(32)

LE FRASI “R”

!! R1R1 Esplosivo allo stato secco.Esplosivo allo stato secco.

!! R2R2 Rischio di esplosione per urto, sfregamento, fuoco o Rischio di esplosione per urto, sfregamento, fuoco o altre altre sorgenti d'

sorgenti d'ignizioneignizione..

!! R3R3 Elevato rischio di esplosione per urto, sfregamento, Elevato rischio di esplosione per urto, sfregamento, fuoco fuoco o altre sorgenti d'

o altre sorgenti d'ignizioneignizione

!! R4R4 Forma composti metallici esplosivi molto sensibili.Forma composti metallici esplosivi molto sensibili.

!! R5R5 Pericolo di esplosione per riscaldamento.Pericolo di esplosione per riscaldamento.

!! R6R6 Esplosivo a contatto o senza contatto con l'aria.Esplosivo a contatto o senza contatto con l'aria.

!! R7R7 Può provocare un incendio.Può provocare un incendio.

!! R8R8 Può provocare l'accensione di materie combustibili.Può provocare l'accensione di materie combustibili.

!! R9R9 Esplosivo in miscela con materie combustibili.Esplosivo in miscela con materie combustibili.

!! R10R10 Infiammabile.Infiammabile.

!! R11R11 Facilmente infiammabile.Facilmente infiammabile.

!! R12R12 Estremamente infiammabile.Estremamente infiammabile.

!! R14R14 Reagisce violentemente con l'acqua. Reagisce violentemente con l'acqua.

(33)

!! R15R15 A contatto con l'acqua libera gas estremamente A contatto con l'acqua libera gas estremamente infiammabili.

infiammabili.

!! R16R16 Pericolo di esplosione se mescolato con sostanze Pericolo di esplosione se mescolato con sostanze comburenti.

comburenti.

!! R17R17 Spontaneamente infiammabile all'aria.Spontaneamente infiammabile all'aria.

!! R18R18 Durante l'uso può formare con aria miscele Durante l'uso può formare con aria miscele esplosive/infiammabili.

esplosive/infiammabili.

!

! R19R19 Può formare perossidi esplosivi.Può formare perossidi esplosivi.

!! R20R20 Nocivo per inalazione.Nocivo per inalazione.

!! R21R21 Nocivo a contatto con la pelle.Nocivo a contatto con la pelle.

!! R22R22 Nocivo per ingestione.Nocivo per ingestione.

!! R23R23 Tossico per inalazione.Tossico per inalazione.

!! R24R24 Tossico a contatto con la pelle.Tossico a contatto con la pelle.

!! R25R25 Tossico per ingestione.Tossico per ingestione.

!

! R26R26 Molto tossico per inalazione.Molto tossico per inalazione.

!! R27R27 Molto tossico a contatto con la pelle. Molto tossico a contatto con la pelle.

!! R28R28 Molto tossico per ingestione.Molto tossico per ingestione.

!! R29R29 A contatto con l'acqua libera gas tossici.A contatto con l'acqua libera gas tossici.

(34)

!! R30R30Può divenire facilmente infiammabile Può divenire facilmente infiammabile durante l'uso.

durante l'uso.

!! R31R31A contatto con acidi libera gas tossico.A contatto con acidi libera gas tossico.

!! R32R32A contatto con acidi libera gas molto A contatto con acidi libera gas molto tossico.

tossico.

!! R33R33Pericolo di effetti cumulativi.Pericolo di effetti cumulativi.

!! R34R34Provoca ustioni.Provoca ustioni.

!! R35R35Provoca gravi ustioni.Provoca gravi ustioni.

!! R36R36Irritante per gli occhi.Irritante per gli occhi.

!! R37R37Irritante per le vie respiratorie.Irritante per le vie respiratorie.

!! R38R38Irritante per la pelle.Irritante per la pelle.

!! R39R39Pericolo di effetti irreversibili molto Pericolo di effetti irreversibili molto gravi.

gravi.

!! R40R40Possibilità di effetti cancerogeni Possibilità di effetti cancerogeni -- prove prove insufficienti.

insufficienti.

(35)

!! R41R41 Rischio di gravi lesioni oculari.Rischio di gravi lesioni oculari.

!

! R42R42 Può provocare sensibilizzazione per Può provocare sensibilizzazione per inalazione.

inalazione.

!! R43R43 Può provocare sensibilizzazione per Può provocare sensibilizzazione per contatto con la

contatto con la pelle.pelle.

!! R44R44 Rischio di esplosione per riscaldamento in Rischio di esplosione per riscaldamento in ambiente

ambiente confinato.confinato.

!

! R45R45 Può provocare il cancro.Può provocare il cancro.

!! R46R46 Può provocare alterazioni genetiche Può provocare alterazioni genetiche ereditarie.

ereditarie.

!

! R48R48 Pericolo di gravi danni per la salute in caso di Pericolo di gravi danni per la salute in caso di esposizione prolungata.

esposizione prolungata.

!! R49R49 Può provocare il cancro per inalazione. Può provocare il cancro per inalazione.

!! R50R50 Altamente tossico per gli organismi Altamente tossico per gli organismi acquatici.

acquatici.

!! R51R51 Tossico per gli organismi acquatici.Tossico per gli organismi acquatici.

!! R52R52 Nocivo per gli organismi acquatici.Nocivo per gli organismi acquatici.

!! R53R53 Può provocare a lungo termine effetti Può provocare a lungo termine effetti negativi per

negativi per l'ambiente acquatico.l'ambiente acquatico.

(36)

!! R54R54Tossico per la flora.Tossico per la flora.

!! R55R55Tossico per la fauna.Tossico per la fauna.

!! R56R56Tossico per gli organismi del terreno.Tossico per gli organismi del terreno.

!! R57R57Tossico per le api.Tossico per le api.

!! R58R58Può provocare a lungo termine effetti Può provocare a lungo termine effetti negativi per l'ambiente.

negativi per l'ambiente.

!! R59R59Pericoloso per lo strato di ozono.Pericoloso per lo strato di ozono.

!! R60R60Può ridurre la fertilità.Può ridurre la fertilità.

!! R61R61Può danneggiare i bambini non ancora nati.Può danneggiare i bambini non ancora nati.

!! R62R62Possibile rischio di ridotta fertilità.Possibile rischio di ridotta fertilità.

!! R63R63Possibile rischio di danni ai bambini non Possibile rischio di danni ai bambini non ancora nati.

ancora nati.

(37)

!! R64R64Possibile rischio per i bambini allattati al Possibile rischio per i bambini allattati al seno.seno.

!! R65R65Nocivo: può causare danni ai polmoni in Nocivo: può causare danni ai polmoni in caso di caso di ingestione.

ingestione.

!! R66R66L'esposizione ripetuta può provocare secchezza e L'esposizione ripetuta può provocare secchezza e screpolature della pelle.

screpolature della pelle.

!! R67R67L'inalazione dei vapori può provocare L'inalazione dei vapori può provocare sonnolenza e vertigini.

sonnolenza e vertigini.

!! R68R68Possibilità di effetti irreversibili (1).Possibilità di effetti irreversibili (1).

(38)

LE FRASI “S”

!! S1S1 Conservare sotto chiave.Conservare sotto chiave.

!! S2S2 Conservare fuori dalla portata dei bambini.Conservare fuori dalla portata dei bambini.

!! S3S3 Conservare in luogo fresco.Conservare in luogo fresco.

!! S4S4 Conservare lontano da locali di abitazione.Conservare lontano da locali di abitazione.

!

! S5S5 Conservare sotto ... (liquido appropriato da Conservare sotto ... (liquido appropriato da indicarsi da

indicarsi da parte del fabbricante).parte del fabbricante).

!! S6S6 Conservare sotto ... (gas inerte da indicarsi da Conservare sotto ... (gas inerte da indicarsi da parte parte del fabbricante).

del fabbricante).

!! S7S7 Conservare il recipiente ben chiuso.Conservare il recipiente ben chiuso.

!! S8S8 Conservare al riparo dall'umidità.Conservare al riparo dall'umidità.

!! S9S9 Conservare il recipiente in luogo ben ventilato.Conservare il recipiente in luogo ben ventilato.

!! S12S12 Non chiudere ermeticamente il recipiente. Non chiudere ermeticamente il recipiente.

(39)

!! S13S13 Conservare lontano da alimenti o Conservare lontano da alimenti o mangimi e da bevande.

mangimi e da bevande.

!! S14S14 Conservare lontano da ... (sostanze incompatibili da Conservare lontano da ... (sostanze incompatibili da precisare da parte del produttore).

precisare da parte del produttore).

!! S15S15 Conservare lontano dal calore.Conservare lontano dal calore.

!! S16S16 Conservare lontano da fiamme e scintille -Conservare lontano da fiamme e scintille - Non Non fumare.

fumare.

!! S17S17 Tenere lontano da sostanze combustibili.Tenere lontano da sostanze combustibili.

!! S18S18 Manipolare ed aprire il recipiente con Manipolare ed aprire il recipiente con cautela.

cautela.

!! S20S20 Non mangiare nèNon mangiare nè bere durante bere durante l'impiego.

l'impiego.

!! S21S21 Non fumare durante l'impiego.Non fumare durante l'impiego.

!! S22S22 Non respirare le polveri.Non respirare le polveri.

(40)

!! S23S23 Non respirare i gas/fumi/vapori/Non respirare i gas/fumi/vapori/aerosoliaerosoli

[termine(i) appropriato(i) da precisare da parte del [termine(i) appropriato(i) da precisare da parte del

produttore].

!! S24S24 Evitare il contatto con la pelle.Evitare il contatto con la pelle.

!! S25S25 Evitare il contatto con gli occhi.Evitare il contatto con gli occhi.

!! S26S26 In caso di contatto con gli occhi, lavare In caso di contatto con gli occhi, lavare

immediatamente e abbondantemente con acqua e immediatamente e abbondantemente con acqua e

consultare il medico.

!! S27S27 Togliersi di dosso immediatamente gli indumenti Togliersi di dosso immediatamente gli indumenti contaminati.

contaminati.

!! S28 In caso di contatto con la pelle lavarsi S28 In caso di contatto con la pelle lavarsi

immediatamente ed abbondantemente con ...

(prodotti idonei da indicarsi da parte del (prodotti idonei da indicarsi da parte del

fabbricante).

(41)

!! S29S29 Non gettare i residui nelle fognature.Non gettare i residui nelle fognature.

!! S30 Non versare acqua sul prodotto.S30 Non versare acqua sul prodotto.

!! S33 Evitare l'accumulo di cariche elettrostatiche.S33 Evitare l'accumulo di cariche elettrostatiche.

!! S35S35 Non disfarsi del prodotto e del recipiente se non con Non disfarsi del prodotto e del recipiente se non con le dovute precauzioni.

le dovute precauzioni.

!! S36S36 Usare indumenti protettivi adatti.Usare indumenti protettivi adatti.

!! S37S37 Usare guanti adatti.Usare guanti adatti.

!! S38S38 In caso di ventilazione insufficiente, usare un In caso di ventilazione insufficiente, usare un apparecchio respiratorio adatto.

apparecchio respiratorio adatto.

!! S39S39 Proteggersi gli occhi/la faccia.Proteggersi gli occhi/la faccia.

(42)

!! S40S40 Per pulire il pavimento e gli oggetti Per pulire il pavimento e gli oggetti

contaminati da questo prodotto, usare ... (da contaminati da questo prodotto, usare ... (da

precisare da parte del produttore).

!! S41S41 In caso di incendio e/o esplosione non respirare i In caso di incendio e/o esplosione non respirare i fumi.

fumi.

!! S42S42 Durante le fumigazioni/polverizzazioni usare un Durante le fumigazioni/polverizzazioni usare un apparecchio respiratorio adatto [termine(i)

apparecchio respiratorio adatto [termine(i)

appropriato(i) da precisare da parte del produttore].

!! S43S43 In caso di incendio usare ... (mezzi estinguenti In caso di incendio usare ... (mezzi estinguenti idonei da indicarsi da parte del fabbricante. Se idonei da indicarsi da parte del fabbricante. Se l'acqua aumenta il rischio precisare "Non usare l'acqua aumenta il rischio precisare "Non usare

acqua").

(43)

!! S45S45 In caso di incidente o di malessere consultare In caso di incidente o di malessere consultare immediatamente il medico (possibilmente mostrargli immediatamente il medico (possibilmente mostrargli

l'etichetta).

!! S46S46 In caso d'ingestione consultare immediatamente il In caso d'ingestione consultare immediatamente il medico e mostrargli il contenitore o l'etichetta.

medico e mostrargli il contenitore o l'etichetta.

!! S47S47 Conservare a temperatura non superiore a ... °C (da Conservare a temperatura non superiore a ... °C (da precisare da parte del fabbricante).

precisare da parte del fabbricante).

!! S48S48 Mantenere umido con ... (mezzo appropriato da Mantenere umido con ... (mezzo appropriato da precisare da parte del fabbricante).

precisare da parte del fabbricante).

(44)

!! S49S49 Conservare soltanto nel recipiente Conservare soltanto nel recipiente originale.

originale.

!! S50S50 Non mescolare con ... (da specificare da Non mescolare con ... (da specificare da parte del fabbricante).

parte del fabbricante).

!! S51S51 Usare soltanto in luogo ben ventilato.Usare soltanto in luogo ben ventilato.

!! S52S52 Non utilizzare su grandi superfici in locali abitati. Non utilizzare su grandi superfici in locali abitati.

!! S53S53 Evitare l'esposizione Evitare l'esposizione -- procurarsi speciali istruzioni procurarsi speciali istruzioni prima dell'uso.

prima dell'uso.

!! S56S56 Smaltire questo materiale e i relativi contenitori in Smaltire questo materiale e i relativi contenitori in un punto di raccolta di rifiuti pericolosi o speciali.

un punto di raccolta di rifiuti pericolosi o speciali.

(45)

!! S57S57 Usare contenitori adeguati per evitare Usare contenitori adeguati per evitare l'inquinamento ambientale.

l'inquinamento ambientale.

!! S59S59 Richiedere informazioni al produttore/fornitore per il Richiedere informazioni al produttore/fornitore per il recupero/riciclaggio.

recupero/riciclaggio.

!! S60S60 Questo materiale e il suo contenitore devono essere Questo materiale e il suo contenitore devono essere smaltiti come rifiuti pericolosi.

smaltiti come rifiuti pericolosi.

!! S61S61 Non disperdere nell'ambiente. Riferirsi alle istruzioni Non disperdere nell'ambiente. Riferirsi alle istruzioni speciali/schede informative in materia di sicurezza.

speciali/schede informative in materia di sicurezza.

!! S62 In caso di ingestione non provocare il vomito: S62 In caso di ingestione non provocare il vomito:

consultare immediatamente il medico e mostrargli il consultare immediatamente il medico e mostrargli il contenitore o l'etichetta.

contenitore o l'etichetta.

(46)

!! S63S63 In caso di incidente per inalazione, allontanare In caso di incidente per inalazione, allontanare

l'infortunato dalla zona contaminata e mantenerlo a l'infortunato dalla zona contaminata e mantenerlo a

riposo.

!! S64S64 In caso di ingestione, sciacquare la bocca con acqua In caso di ingestione, sciacquare la bocca con acqua (solamente se l'infortunato è cosciente).

(solamente se l'infortunato è cosciente).

(47)

(48)

(49)

(50)

(51)

(52)

(53)

(54)

(55)

(56)

(57)

(58)

METODOLOGIA PER LA VALUTAZIONE METODOLOGIA PER LA VALUTAZIONE

DEI RISCHI DI ESPOSIZIONE AGLI DEI RISCHI DI ESPOSIZIONE AGLI

AGENTI CHIMICI PERICOLOSI

(59)

(60)

(61)

(62)

(63)

D ati sostan ze:

• P rop rietà p ericolose

• L im iti d i esposizion e

• Q u antità p resenti A rt. 72/4 c.1

E ffetti d elle m isu re p reventive e p rotettive ad ottate

A rt. 72/ 4 c.1

D ati attività:

• M od alità d i lavorazion e

• T ip o d i esp osizion e

• D u rata d i esp o sizion e

• L ivello d i esposizion e A rt. 72/4 c.1

V alu tazion e prelim in are d ei risch i

A rt. 72/4

P red isp o sizio n e d ella relazion e d i valu tazion e

d ei risch i A rt. 72/ 4

V alu tazion e d ettagliata d el risch io

A rt. 72/ 4 c.1

E lim in azion e o rid uzio n e d el risch io m ed ian te m isure sp ecifich e d i p reven zion e e p rotezion e

A rt. 72/ 6 c.1,5 ,6,7

M on itoraggio p eriod ico d eg li ag en ti ch im ici in

am b ien te d i lavoro A rt. 72/ 6 c.2 Sì

N o

V alu tazion e p eriod ica d el risch io

A rt. 72/4 c. 7 A rt. 72/6 c.3-4 A rt. 72/ 10 c.7

A gg iorn am en to P ian o d i E m erg en za

A rt. 72/ 7 + D M 10/ 3/98

In form azion e e form azione p er i lavoratori

A rt. 72/ 8

N o

Sì I p ericoli con-

n essi con gli agen ti ch im ici son o:

N on m od erati (art. 72/5 c.2)

E siston o lavoratori esp osti a T , X n, X i?

• M isu re adottate

• C asi con risch io resid uo d i n otevole esp osizion e

A rt. 72/4 c.2

(specifiche criticità)

E ’ dim ostrabile altrim enti il rag giungim ento d i

adeguati livelli di sicurezza E sito valutazion e

A rt. 72/4 c.2

P red isp osizion e sorveglian za san itaria

A rt. 72/ 10-11 M od erati

(art. 72/ 5 c.2)

Schema logico della valutazione del rischio di esposizione

(64)

(65)

(66)

(67)

(68)

(69)

Attività con esposizione normalmente prevista

Contatto diretto con l’operatore

Valutazione del rischio chimico per contatto

con la pelle

Valutazione del rischio chimico per ingestione

Ingestione Dispersione in

atmosfera

Diffusione nell’ambiente di lavoro

Inalazione

Valutazione del rischio chimico per inalazione

(70)

Attività con esposizione accidentale

con la pelle

Ingestione Possibilità di verifica

immediata del superamento di

concentrazioni pericolose di agente

chimico

Inalazione

Possibilità di immissione dell’agente chimico nell’ambiente di lavoro

Valutazione del rischio chimico per incendio

Valutazione del rischio chimico per esplosione

Valutazione del rischio chimico per incompatibilità/reazione

pericolosa

Valutazione del rischio chimico dovuto solo allo

stato chimico-fisico

(71)

Attività con esposizione da contaminazione dell'ambiente di lavoro

con la pelle

Ingestione Inalazione

Possibilità di ingresso dell’agente chimico nell’ambiente di lavoro

(72)

(73)