Il mio lavoro di tesi è stato svolto presso l’Istituto di Scienza e Tecnologia dei Materiali Ceramici del CNR (ISTEC-CNR) di Faenza (RA) presso il gruppo di nanotecnologie di cui è responsabile la Dott.ssa Anna Luisa Costa. L’obbiettivo di questo lavoro di tesi è stato quello di sintetizzare e caratterizzare delle microcapsule, sia organiche che inorganiche, che possano incapsulare nanoparticelle di argento, attraverso la tecnica dello spray-freeze-drying.
Per limitare gli effetti tossici delle Ag-NPs, si è pensato che esse possano essere utilizzate in forma di microincapsulati, in quanto le microcapsule possono avere una certa velocità di rilascio sotto specifiche condizioni. Incapsulando quindi le Ag-NPs, posso ottenere un rilascio controllato di esse, in modo da ottenere una concentrazione di esse utile allo scopo per cui vengono impiegate, evitando un sovradosaggio che non porterebbe alcun beneficio ma solo a una maggior probabilità di causare effetti tossici. Il lavoro è stato quindi diviso in due parti suddivise a loro volta in due fasi.
Nella prima parte è stato sviluppato un processo per la sintesi di microcapsule di materiale inorganico, più precisamente il materiale di partenza è stato un soluzione di silice colloidale nanometrica.
Nella prima fase di questa prima parte si è sintetizzata e caratterizzata la matrice di silice;
28
nella seconda fase sono stato sintetizzate e caratterizzate le microcapsule di silice con all’interno le nanoparticelle di argento.
Nella seconda parte è stato sviluppato un processo per la sintesi di microcapsule di materiale organico, a base di amido.
Nella prima fase di questa seconda parte si è sintetizzata e caratterizzata la matrice di amido;
nella seconda fase sono stato sintetizzate e caratterizzate le microcapsule di amido con all’interno le nanoparticelle d’argento.
Bibliografia
1 https://ec.europa.eu/programmes/horizon2020/en/area/key-enabling-technologies 2 www.azonano.com/article.aspx?ArticleID=1282
3 A. L. Costa, G. Baldi, introduzione de Le Innovazioni del prossimo futuro: Tecnologie Prioritarie per l'Industria Italiana - AIRI IX Edizione Gennaio 2016, Agra Editrice,
2015.
4 C. Altavilla, E. Ciliberto, Inorganic Nanoparticles: Synthesis, Applications, and Perspectives, CRC Press, 2010.
5 W.B. Russel, D.A. Saville, W.R. Schowalter, Colloidal Dispersions, New York:
Cambridge University Press, 1989.
6 E.B. Zhulina, O.V. Borisov, V.A. Priamitsyn, J. Colloid Interface Sci., 137, 495, 1990. 7 Q.H. Tran, V.Q. Nguyen, A. Le, Adv. Nat. Sci.: Nanosci. Nanotechnol., 4, 033001,
29
8 K.M.M.A. El-Noura, A. Eftaihab, A. Al-Warthanb, R.A.A. Ammarb, Ar. Jour. of Chem., 3, 135, 2010.
9 H. Huang, Y. Yang, Compos. Sci. Technol., 68, 2948, 2008.
10 J. Jung, H. Oh, H. Noh, J. Ji, S. Kim, Aerosol Sci., 37, 1662, 2007. 11 D.K. Lee, Y.S. Kang, ETRI J., 26, 252, 2004.
12 D.C. Tien, K.H. Tseng, C.Y. Liao, J.C. Huang, T.T. Tsung, J. Alloys Compd., 463,
408, 2008.
13 S. Prabhu, E.K. Poulose, Int. Nano Lett., 2, 32, 2012.
14 N. L. Kildeby, O. Z. Andersen, R. E. Røge, T. Larsen, R. Petersen, J. F. Riis, Silver Nanoparticles, Aalborg University, 2005.
15 C. Marambio-Jones, E.M.V. Hoek, J. Nanopart. Res., 12, 1531, 2010.
16 N.V.N. Jyothi, P.M. Prasanna, S.N. Sakarkar, K.S. Prabha, P.S. Ramaiah, G.Y.
Srawan, Journ. Microencapsulation, 27, 187, 2010.
17 K.G.H. Desai, H.J. Park, Drying Technol., 23, 1361, 2005.
18 W. Yin, Development of Novel Microencapsulation Processes, PhD thesis, University
of Rochester, 2009.
19 D. Wibowo, Bio-inspired oil-core silica-shell nanocapsules for controlled-release applications, Ph.D Thesis, University of Queensland, 2015.
20 A. L. Costa, F. Matteucci , M. Dondi, I. Zama, S. Albonetti, G. Baldi, J. Eur. Ceram. Soc, 28, 169, 2008.
21 S.P. Hudson, R.F. Padera, R. Langer, D.S. Kohane, Biomaterials, 29, 4045, 2008. 22 J.H. Park, L. Gu, G. von Maltzahn, E. Ruoslahti, S.N. Bhatia, M.J. Sailor, Nat. Mater., 8, 331, 2009.
23C.T. Kresge, M.E. Leonowicz, W.J. Roth, J.C. Vartuli, J.S. Beck, Nature, 359, 710,
1992.
24 en.wikipedia.org/wiki/Colloidal_silica
25 C.G. Biliaderis, T.J. Maurice, J.R. Vose, J. Food Sci., 45, 1669, 1980. 26 B. Zanoni, C. Peri, D. Bruno, Lebensm. Wiss. Technol., 28, 314, 1995.
27 N.J. Zuidam, E. Shimoni, Encapsulation Technologies for Active Food Ingredients and Food Processing, Springer, 2010.
28 A. Poshdari, A. Kuna, J.Res. ANGRAU, 38, 86, 2010.
29 P. Texeira da Silva et al, Ciência Rural, Santa Maria, 44, 1304, 2014.
30 S.J. Risch, Encapsulation and Controlled Release of Food Ingredients, American
30
fig. 1.1 B. Domènech, J. Bastos-Arrieta, A. Alonso, J. Macanás, M. Muñoz, D.N.
Muraviev, Bifunctional Polymer-Metal Nanocomposite Ion Exchange Materials, InTech, 2012.
fig. 1.2 www1.lsbu.ac.uk/water/physical_anomalies.html
fig. 1.3 Physical Stability of Disperse System,Technical Brief Vol 1, Particle Science, 2009. fig. 1.4 S. Agnihotria, S. Mukherjiabc, S. Mukherji, RSC Adv., 4, 3974, 2014.
fig. 1.5 R. Brayner et al., Nanomaterials: A Danger or a Promise, Springer-Verlag London,
2013.
fig. 1.6 www.tut.fi
fig. 1.7 N. G. Semaltianos, S. Logothetidis, W. Perrie, S. Romani, R. J. Potter, M. Sharp, P.
French, G. Dearden, K. G. Watkins, EPL, 84, 47001, 2008.
fig. 1.8 Q.H. Tran, V.Q. Nguyen, A. Le, Adv. Nat. Sci.: Nanosci. Nanotechnol., 4, 033001,
2013.
fig 1.9 C. Marambio-Jones, E.M.V. Hoek, J. Nanopart. Res., 12, 1531, 2010. fig. 1.10 www.rise.duke.edu/apep/pages/050403.html
fig. 1.11 Je. Mumaw et al., Int. J. of Biomat., ID 861794 2012
fig. 1.12-1.16-1.18-1.19 N.J. Zuidam, E. Shimoni, Encapsulation Technologies for Active Food Ingredients and Food Processing, Springer, 2010.
fig. 1.13www.glutenfreetravelandliving.it/wp-content/uploads/2014/12/2010-
2012_carboidrati_2.png
fig. 1.14 sciencegeist.net/wp-content/uploads/2012/11/gelation.png fig. 1.15 it.wikipedia.org/wiki/Silice_colloidale
31
32
2 - MICROCAPSULE DI SILICE CONTENENTI NANOPARTICELLE DI ARGENTO
Microcapsule di silice con all’interno nanoparticelle di argento d’ora in poi denominate SiO2{Ag-NPs}, di tipo matrix-encapsulation, sono state ottenute processando con la
tecnica dello spray-freeze-drying, una miscela delle due sospensioni: una sospensione di SiO2 colloidale commerciale e una sospensione di Ag-NPs rivestite da
polivinilpirrolidone (PVP). Le nanoparticelle d’argento sono state sintetizzate con una sintesi di tipo chimico, ottimizzata dal gruppo di ricerca con cui ho svolto il mio lavoro di tesi. Le Ag-NPs sono state ottenute per riduzione di una soluzione acquosa di AgNO3
usando come riducente glucosio in ambiente basico.[1] Il prodotto ottenuto dalla miscelazione delle Ag-NPs con silice colloidale, seguita da atomizzazione e congelamento in un bagno di azoto liquido, viene poi liofilizzato per ottenere le microcapsule SiO2{Ag-NPs} (fig. 2.1).
Figura 2.1 – Rappresentazione di una microcapsula SiO2{Ag-NPs}.
La matrice di SiO2 da sola, e le microcapsule SiO2{Ag-NPs}, le sospensioni e miscele di
partenza sono state caratterizzate con diverse tecniche quali microscopio a scansione elettronica con generazione di elettroni a emissione di campo (SEM-FEG), spettroscopia EDX (SEM-EDX), potenziale zeta (Z-Probe), distribuzione della dimensione delle particelle (DLS).
33