Complessi

2 A seconda delle cariche sul metallo e sui ligandi,

la carica totale può essere positiva o negativa

Uno IONE COMPLESSO è un catione o un anione poliatomico costituito da uno ione o un atomo metallico centrale a cui sono legati altri gruppi chiamati LIGANDI

Es..: [Cu(NH₃)₄]2+ _{IONE TETRAMMINO RAME}

[Ag(NH₃)₂]+ _{IONE DIAMMINO ARGENTO}

Il NUMERO DI COORDINAZIONE

è il numero totale di ligandi legati all’atomo centrale

Es..: [Co(NH₃)₆]3+ _{IONE ESAMMINOCOBALTO}

[CoCl(NH₃)₅]2+ _{IONE CLOROPENTAAMMINOCOBALTO}

NUMERO DI COORDINAZIONE = 6

3

Uno IONE COMPLESSO è

solitamente neutralizzato da uno ione semplice (CONTROIONE)

[CoCl(NH₃)₅]Cl₂

IONE COMPLESSO

IONE CENTRALE

N.DI COORDINAZIONE = 1+5 = 6

CLORURO DI CLOROPENTAMMINO COBALTO

Un composto di coordinazione in acqua si comporta come un elettrolita (SEPARAZIONE IONE COMPLESSO E CONTROIONE)

4

STABILITA’ IONI COMPLESSI

Gli IONI COMPLESSI sono instabili e si dissociano nei corrispondenti ioni e

molecole da cui si sono formati

Ag(NH

)

Ag

+ 2NH





[Ag

][NH

]

[Ag(NH

)

]

Tanto più il valore

della K

è

piccolo, tanto più

lo ione complesso

è stabile

Se consideriamo l’equilibrio in senso opposto, avremo: Ag+ _{+ 2NH} 3 Ag(NH3)2+

K=

= K





Composti di coordinazione (complessi)

Sono composti in cui un atomo o ione metallico coordina (lega attraverso legami di coordinazione) un certo numero di molecole neutre o di ioni negativi, detti leganti.

Una specie chimica si dice un complesso quando è formata da entità costituenti che a loro volta sono specie chimiche distinte.

Per esempio lo ione TETRAAMMINO RAME (II) è un complesso formato dallo ione Cu(II) e dalla ammoniaca:

Cu2+ _{+ 4 NH}

3 [Cu(NH3)4]2+

Lo ione Cu2+ _{e NH}

3 esistono individualmente e sono in equilibrio con il complesso.

Una soluzione di CuSO₄, trattata con NH₃  variazione del colore azzurro.

In opportune condizioni si può ottenere un nuovo sale cristallino di formula:

CuSO₄ . _4NH

3.

Le quattro molecole di ammoniaca sono legate direttamente a Cu2+_{, si forma il catione}

complesso [Cu(NH₃)₄]2+ _{(tetraamminorame II).}

Ogni legame è formato da una coppia di elettroni dell'azoto, che vengono condivisi tra

Formazione di Complessi Metallici

Un altro esempio può essere lo ione DICIANO ARGENTATO (I) formato dallo ione Ag+ _e

dallo ione cianuro (CN-_):

Ag+ _{+ 2CN}- _[Ag(CN) 2]

-Quando si considerano i complessi dei metalli di transizione si deve, tuttavia, tener presente che gli orbitali di valenza coinvolti sono orbitali d; di conseguenza numeri di coordinazione maggiori di quattro sono molto comuni, tanto che la geometria più generalmente osservata è quella ottaedrica. Una definizione comunemente usata per i composti di coordinazione prevede che vengano definiti tali composti in cui una molecola o uno ione in cui un certo atomo abbia un numero di coordinazione maggiore del suo numero di ossidazione.

COMPLESSI

• Composti di coordinazione in cui un atomo o ione

metallico “coordina”, cioè lega direttamente a sé,

un certo numero di molecole neutre o di ioni

negativi, detti leganti

• Poiché i leganti agiscono come donatori di una

coppia di elettroni, è evidente che per agire come

tale deve avere almeno una coppia di elettroni

disponibili

• I migliori accettori sono quei cationi che hanno

un’alta carica, piccolo diametro e orbitali esterni

non completamente pieni

COMPLESSI

• I legami tra il catione centrale ed i leganti si

chiamano legami coordinativi.

• Il numero di tali legami si chiama numero di

coordinazione del catione stesso.

• Nello scrivere le formule di struttura dei

complessi, si usa distinguere il legame

coordinativo a seconda che esso provenga

da una molecola neutra (legame dativo)

o da un anione.

• Il legame dativo si indica con una freccia

diretta dall’ atomo datore verso lo ione

centrale, il legame coordinativo con un

anione, invece, si indica con un trattino.

NH

NH

Cu

NH

Catione TETRAMINORAME

NH

Cl

Cl

Cl

Sn

Cl

Cl

Cl

_{Anione Esaclorostannato}