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Indice
Indice . . . 2
Riassunto . . . 5
Introduzione . . . 7
• Reattività dei complessi carbonilici di Pt(II) . . . 9
• Reattività dei complessi nitrilici di metalli di transizione . . . 12
• Complessi con più leganti insaturi . . . .20
• Complessi di Pt(II) con fosfine terziarie . . . .23
• Complessi di Pt(II) dinucleari a ponte . . . .26
• Scopo della Tesi . . . 30
• Bibliografia Introduzione . . . .32
Risultati e discussione . . . 34
1. Parte prima: sintesi dei precursori . . . 34
1.1 Sintesi di cis-[PtCl2(NCEt)(PPh3)] e cis-[PtCl2(NCMe)(PPh3)] . . . . .34
1.2 Sintesi di trans-[Pt2Cl4(PPh3)2] . . . 38
1.3 Sintesi di [PtCl2(CO)(NCEt)] . . . .39
2. Parte seconda: reattività del complesso cis-[PtCl2(NCEt)(PPh3)] e del dimero trans-[Pt2Cl4(PPh3)2] . . . 40
2.1 Reazione di cis-[PtCl2(NCEt)(PPh3)] con CO . . . .40
2.2 Reazione di cis-[PtCl2(NCEt)(PPh3)] con alcheni . . . 41
3. Parte terza: reazioni con dietilammina . . . 42
3.1 Reazione di cis-PtCl2(NCMe)(PPh3) a bassa temperatura (-30 °C) . . . 43
3.2 Reazione del complesso cis-PtCl2(NCMe)(PPh3) ad alta temperatura (T = 82 °C) e a temperatura ambiente . . . 48
3 3.3 Reazione di cis-PtCl2(NCEt)(PPh3) a temperatura ambiente e
a bassa temperatura (- 30°C) . . . 50
3.4 Reazione di cis-PtCl2(CO)(PPh3) . . . 51
3.5 Reazione di trans- e cis-PtCl2(CO)(NCEt) . . . 55
4. Parte quarta: conclusioni . . . .56
Bibliografia Risultati e discussione . . . 58
Parte sperimentale . . . 60
• Condizioni di lavoro, reagenti e solventi . . . .60
• Reagenti e solventi organici . . . .60
• Reagenti e solventi inorganici . . . ..61
• Analisi elementari e spettroscopiche . . . 61
• Sintesi di (cis, trans-)PtCl2(NCEt)2 . . . 62
• Sintesi di (cis, trans-)PtCl2(NCMe)2 . . . .62
• Sintesi di cis-PtCl2(PPh3)2 . . . 63
• Sintesi di cis-PtCl2(CO)(PPh3) . . . .63
• Sintesi di PtCl[C(O)NEt2](NHEt2)(PPh3) . . . 63
• Sintesi di cis-PtCl2(NCEt)(PPh3) . . . .64
• Sintesi di cis-PtCl2(NCMe)(PPh3) . . . 65
• Sintesi di trans-Pt2Cl4(PPh3)2 . . . .66
• Reazione tra cis-PtCl2(NCEt)(PPh3) e CO: sintesi di cis-PtCl2(CO)(PPh3) . . . 66
• Reazione di cis-PtCl2(NCEt)(PPh3) con etilene: sintesi di cis-PtCl2(C2H4)(PPh3) . . . 67
• Sintesi di trans-Pt2Cl4(PPh3)2 e conversione “one-pot” in cis-PtCl2(C2H4)(PPh3) . . . ..67
4 • Reazione tra cis-PtCl2(NCEt)(PPh3) e NHEt2 a temperatura
ambiente: sintesi di trans-[PtCl2(NHEt2)(PPh3)] . . . .68
• Reazione tra PtCl2(NCEt)(PPh3) e NHEt2 a freddo . . . .68
• Reazione tra PtCl2(NCMe)(PPh3) e NHEt2 a freddo: sintesi di cis-PtCl2[(E-)HN=C(NEt2)CH3](PPh3) . . . 69
• Reazione tra PtCl2(NCMe)(PPh3) e NHEt2 a caldo: sintesi di trans-[PtCl2(NHEt2)(PPh3)] . . . 70
• Sintesi di trans-PtCl2(NCMe)(PPh3) e reazione “one pot” con dietilammina: sintesi di trans-PtCl2(NHEt2)(PPh3) . . . .70
• Sintesi di PtCl2(CO)(NCEt) . . . 70
• Reazione di trans-PtCl2(CO)(NCEt) con ammina: sintesi di trans-PtCl2(CO)(NHEt2) . . . 71
• Bibliografia Parte sperimentale . . . .72
Appendice: dati cristallografici . . . 73
A) PtCl[C(O)NEt2](NHEt2)(PPh3) . . . 73
B) cis-PtCl2(NCEt)(PPh3) . . . .76
C) trans-[PtCl2(NHEt2)(PPh3)] . . . .79
D) cis-PtCl2[(E-)HN=C(NEt2)Me](PPh3). . . 82
