Parte sperimentale
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4. Parte Sperimentale
Metodiche generali: reattivi, solventi e strumentazione
I punti di fusione sono stati determinati al microscopio su apparecchio Kofler, senza ulteriore correzione. Le misure del potere ottico rotatorio sono state effettuate con un polarimetro Perkin-Elmer mod. 241, alla temperatura di 20 ± 2°C.
L’analisi NMR è stata eseguita con uno spettrometro Bruker Avance II 250 operante con radiofrequenza di 250.13 MHz per il 1H e di 62.90 MHz per il 13C. Gli spettri sono stati determinati su soluzione dei solventi riportati, impiegando come riferimento interno CD3CN nel caso della registrazione in D2O e tetrametilsilano (TMS) in tutti gli
altri casi. Nel caso della caratterizzazione spettroscopica di prodotti in miscela, le attribuzioni sono basate sulle differenze di intensità dei segnali (13C NMR) o sui valori degli integrali. La determinazione dei dati spettroscopici di tutti i composti preparati in questo lavoro di tesi è effettuata attraverso l’uso di tecniche NMR monodimensionali (1H e 13C) e bidimensionali (DEPT-135, COSY, HETCOR).
Le TLC analitiche sono state eseguite su fogli di silice supportata su alluminio di tipo DC-Alufolien Kieselgel 60 F254. La rivelazione dei composti è effettuata con una
lampada U.V. (254 nm), immergendo i fogli sia in una soluzione al 10% di H2SO4 che
di acido fosfomolibdico in EtOH e riscaldando.
Le TLC preparative sono state effettuate su lastre da 0.25 e 0.5 mm (Macherey-Nagel F254) di gel di silice contenenti un indicatore di fluorescenza.
La silice usata è Kieselgel 60 Merk (230-400 mesh) per cromatografie flash. I solventi utilizzati per i processi di purificazione (cromatografia su colonna, cristallizzazione, etc.) sono usati dopo distillazione in accordo con le procedure standard.26
Come agente essiccante delle soluzioni è stato usato MgSO4 anidro (Fluka).
Le miscele dei solventi usate nelle reazioni e nelle purificazioni cromatografiche sono riportate come v/v.
La dimetilformammide (DMF) usata è quella anidra disponibile in commercio (Fluka) garantita e confezionata in bottiglie con tappo “Sure-Seal”.
I solventi anidri utilizzati nelle reazioni sono stati purificati come segue, e conservati sotto atmosfera di Argon e su setacci molecolari 4Ǻ attivati.
Parte sperimentale
86 Il diclorometano (CH2Cl2) anidro è stato preparato dal prodotto commerciale
refluito e distillato da P2O5.
Il metanolo (MeOH) anidro è stato preparato dal prodotto commerciale refluito e distillato da CaH2 e conservato sotto atmosfera di Argon su setacci molecolari 3Ǻ
attivati.
Il toluene (PhCH3) anidro è stato preparato dal rispettivo prodotto commerciale
refluito e distillato da Na metallico.
I setacci molecolari 3Ǻ e 4Ǻ polverizzati (Aldrich) sono stati attivati per permanenza per 12 ore a 130°C a pressione ridotta (0.01 mmHg).
La resina acida Amberlyst-15 è quella commerciale, seccata in pistola su P2O5 a
70°C per 5-6 ore.
Il lattosio anidro si ottiene dal prodotto commerciale per essiccamento per 8 ore a 50°C a pressione ridotta (0.01mmHg).
L’N-metil-morfolina-N-ossido (NMO) è quella commerciale anidrificata in soluzione diclorometanica con MgSO4 anidro.
Le reazioni che richiedono un ambiente anidro sono state condotte sotto atmosfera di Argon in pallone munito di chiusura con setto di gomma e le aggiunte successive, se necessarie, sono state effettuate con una siringa.
Parte sperimentale
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Perrin, D. D.; Armarengo, W.L.F.; Perrin, D. R. Purifacation of Laboratory Chemicals, 2nd. Ed., Pergamon Perss: Oxford, 1980.
