Elementi maggiori in percentuale
5.3.2 Gli elementi in traccia
Grazie alla metodologia analitica utilizzata, ovvero l’Analisi XRF, si sono rilevati i seguenti elementi in traccia: Ba, Ce, Co, Cr, Cu, Ga, Hf, La, Nd, Nb, Ni, Pb, Rb, S, Sc, Sr, Th, V, Y, Zn, Zr.
Anche in questa trattazione faremo riferimento ai Gruppi in cui è stata suddivisa la laguna di Nador, elencati nel precedente capitolo. Per una visione d’insieme sulla distribuzione geografica dei vari elementi, sono state create delle cartografie tematiche (Fig.69).
106 Figura 69 Mappe tematiche della distribuzione degli Elementi in traccia nella laguna di Nador.
Gli elementi in traccia, differentemente da quelli maggiori, sono meno comparabili alla posizione geografica. Tuttavia si può notare:
· Gruppo C: caratterizzato da campioni ricchi in molti elementi in traccia, quali, Ba,
Co, Cr, Cu, Ga, Nb, Nd, Ni, Sc, Th, V.
· Gruppi A, B2 e F, ovvero i campioni che si trovano lungo il cordone litorale e la
spiaggia, sono generalmente poveri in Ba, Co, Cr, Cu, Nb, Ni, Rb, Th, Y, Zn; gli stessi campioni sono poveri in Sc e V, ma fanno eccezione i campioni raccolti nell’antico delta tidale, in particolare i campioni N005 ed N006 del Gruppo B2.
· In generale l’area meridionale della laguna tende ad essere meno arricchita in
elementi rari rispetto a quella settentrionale, è ciò è proporzionale alla distanza dal massiccio del Gourogou a nord.
107 Figura 70 Tabella di correlazione di tutti gli elementi: i valori sono espressi solo con il primo decimale per motivi di spazio.
Dalla visione della tabella di Correlazione di tutti gli elementi (Fig.70) si può dedurre che:
· SiO2 non è correlato con nessun elemento.
· Ti2O, Al2O3, Fe2O3 sono correlati positivamente con molti elementi in traccia: Ba,
Co, Cr, Cu, ga, Nb, Nd, Sc, V, Zr.
· Molto interessante la correlazione di K2O: oltre ad essere correlato positivamente
con gli elementi precedentemente elencati è l’unico elemento maggiore ad essere correlato positivamente con il Pb.
· CaO è correlato negativamente con molti elementi in traccia: Ba, Cr, Cu, Ga, Nb,
Nd, Th e V: questi sono gli elementi che dalla visione delle carte tematiche risultano essere meno concentrati nella fascia del cordone litorale.
· Ni, S, e Sr non appaiono correlati con nessun elemento.
Alla luce di quanto detto si propone di seguito una serie di grafici a dispersione in cui si evidenziano i rapporti tra SiO2, CaO e Al2O3 con i seguenti elementi in traccia: Cr, Cu, Ni,
Pb, V, Zn. Gli elementi sono stati scelti con il seguente criterio: SiO2 è l’elemento più
abbondante nei campioni, CaO è il secondo elemento per abbondanza e, dalla matrice di correlazione, si riscontra che è l’unico elemento che ha correlazioni negative; infine Al2O3 è un elemento importante, poiché la sua concentrazione è associabile alla
108 letteratura si sa che le argille sono potenzialmente le frazioni granulometriche più inclini ad arricchirsi in metalli in traccia, e quindi potenzialmente più esposte a rischio di accumulo e inquinamento: nel caso della laguna di Nador, le fasi argillose maggiormenti presenti sono Illite e Smectite, che hanno alta capacità di assorbire Cd, Cu, Pb, Zn e Ni (Gonzales et al., 2006).
In seguito si confronteranno i valori riscontrati rispetto alle normative vigenti in Italia, nelle quali si fa riferimento ai valori accettabili rispetto al comparto sedimentario terrigeno:
· DM 471/99, Regolamento recante criteri, procedure e modalità per la messa in
sicurezza, la bonifica e il ripristino ambientale
· Dlgs 219/10, Attuazione della direttiva 2008/105/CE relativa a standard di qualita'
ambientale nel settore della politica delle acque
· D.M. Ambiente 56/2009, Standard di qualità ambientali per le acque superficiali · Cr, Cu, Ni, Pb, V e Zn.
Poichè il Dlgs 219/10 ingloba parte delle definizioni del DM 471/99 e le implementa, ai fini della trattazione faremo riferimento solo al Dlgs 219/10 e al D.M. Ambiente 56/2009.
Gli elementi che verrano trattati sono Cr, Cu, Ni, Pb, V e Zn, importanti per comprendere lo stato qualitativo del comparto terrigeno sedimentario e per cui vi sono indicati con precisione i limiti di legge.
109
Cromo
Figura 71 Diagramma binario SiO2/Cr.
Figura 72 Diagramma binario CaO/Cr.
N013 S013 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 C r p p m SiO2%
SiO2/Cr
Nador_A Nador_B1 Nador_B2 Nador_C Nador_D Nador_E Nador_F Dlgs 219/10 N005 N013 S013 S059 R² = 0.7279 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 0 5 10 15 20 25 30 35 40 C r ppm CaO%CaO/Cr
Nador_A Nador_B1 Nador_B2 Nador_C Nador_D Nador_E Nador_F Dlgs 219/10110 Figura 73 Diagramma binario Al2O3/Cr.
I valori di soglia del Cr totale per il Dlgs 219/10 è di 150 ppm: tale soglia è superata solo dai campioni N013 ed S013, i quali sono localizzati lungo la costa tra Nador e l’Attaloyoum.
In generale i campioni più ricchi in Cr sono quelli che hanno una forte influenza rispetto alla litologia del Gourogou, ovvero il Gruppo C: infatti il Cromo è in genere associato a rocce femiche, come quelle vulcaniche dell’area, anche se si deve considerare la possibilità di una contaminazione, seppur lieve, da parte delle industrie metallurgiche che si trovano nei pressi della città di Nador e che usano il Cr per migliorare le caratteristiche meccaniche degli acciai (Gonnelli & Renella, 2013).
In relazione ai diagrammi binari si riscontra che:
SiO2/Cr: non c’è alcuna correlazione tra questi due elementi.
CaO/Cr: la correlazione non è lineare, ma si possono evidenziare tre macrogruppi:
· Campioni con una presenza di CaO inferiore al 15% circa: questi campioni sono
quelli dei Gruppi C, B1, ovvero quelli dove l’influenza del sedimento del suolo vulcanico del Gourogou è maggiore e il Cr è più abbondante, con valori tra 40 e 160 ppm. Il gruppo E ricade in questa fascia, ma ha concentrazioni di Cr ridotte (circa 20ppm)
· Campioni intermedi: sono quelli del Gruppo D e presentano un indice di
correlazione di 0,73; si tratta dei campioni intra-lagunari, dove vi è un rimescolamento tra i contributi sedimentari marini e quelli continentali.
S003 N005 N013 S013 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 C r pp m Al2O3%
Al2O3/Cr
Nador_A Nador_B1 Nador_B2 Nador_C Nador_D Nador_E Nador_F Dlgs 219/10111
· Campioni con CaO maggiore del 23%: sono i campioni dove c’è dominanza del
sedimento marino e della zona meridionale del cordone litorale; il Cr non supera i 20 ppm, ad esclusione del campione N005 che misura 36.8 ppm.