Effetti di confinamento sulla dinamica dielettrica del poli(etilentereftalato)
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Testo completo
(2) . .
(3)
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(5)
(6) 2005/2006.
(7) . . .
(8) .
(9) .
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(16) .
(17)
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(19) . .
(20)
(21)
(22)
(23) . .
(24)
(25)
(26) . . .
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(30)
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(97)
(98). ".
(99)
(100) $4
(101) 5
(102) 10 6 78 %
(103)
(104) . 8
(105)
(106)
(107) 9 8 * 8
(108)
(109)
(110)
(111) % 8 .
(112) 8 :
(113) 8 9
(114) 1Tg 38 . ;
(115)
(116)
(117)
(118) 0
(119) % % 8 8
(120) 9 . )
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(122)
(123) ) %
(124) 1 .
(125) 3 0
(126) 0 4 <) ; )
(127)
(128) Tg 8 8 ) ) )
(129) 8 ; )*
(130)
(131)
(132)
(133) Tg 2 % 1
(134). 38 ; . 9 5 . % 5
(135) % 24
(136) 8 9
(137) *
(138)
(139) % 678
(140)
(141) %
(142)
(143)
(144) 9 )
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(147) =$#
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(155) %
(156) ,$#
(157) 8
(158)
(159) .
(160) .
(161)
(162) # . 8
(163)
(164) 4
(165) 0 10−2 ÷ 107 Hz
(166) 1
(167) 228 383 K 3 '4
(168) .
(169) . .
(170) . 8 )
(171) Tg 8
(172)
(173)
(174) 8 ) 0 Tg '
(175)
(176)
(177) 8
(178)
(179) .
(180)
(181) >* 8
(182) %
(183) % )
(184)
(185) 8
(186)
(187).
(188) '4.
(189)
(190) 8
(191) 8
(192) . 0
(193) % ? . 8 : 4
(194) 8
(195) 8 :
(196) 2
(197)
(198)
(199) % .
(200)
(201) %
(202) 20 nm
(203) .
(204)
(205)
(206)
(207) Tg % , 0 9 )
(208)
(209) 8
(210)
(211) 8
(212) 4
(213) Tg
(214) )
(215) ,$# 9 0
(216) 4
(217) Tg ;
(218) 0
(219) .
(220) )*
(221) . ) = % 8
(222)
(223) 0 . 67
(224) 9
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(226) ) ) .
(227)
(228) 4 * 2))
(229)
(230) % %
(231)
(232) 10 nm
(233) 0
(234) .
(235)
(236) )
(237)
(238) . .
(239)
(240) )
(241) .
(242)
(243)
(244)
(245)
(246) @
(247) 8
(248)
(249)
(250)
(251)
(252) 0 8
(253) 8 9
(254) .
(255)
(256) . . 8 . ?
(257) 8 *
(258)
(259)
(260) 8 9 4 )
(261) 4
(262) ) 9 1. 0 38 %
(263)
(264) 4 1
(265)
(266) 3 ' .
(267) . 100s 9
(268) .
(269)
(270)
(271)
(272) . Tg A
(273) Tg 9
(274) % 8 9 .
(275) .
(276) 9
(277)
(278) 6 7 ' ?
(279) *
(280)
(281) . * 8 4 *8 *
(282) , 0 ;
(283)
(284) 8
(285) 9 )
(286)
(287)
(288)
(289)
(290) ) *
(291)
(292)
(293) , ;
(294) Tg )
(295)
(296)
(297) 8 9 *8 .
(298)
(299) . *
(300) )
(301) A.
(302)
(303). . . . 8 8 9 ) * )
(304)
(305)
(306) 1%. 38 : .
(307)
(308)
(309) ) * )
(310) . .
(311)
(312)
(313)
(314)
(315) . ' 9 0 8 0
(316) 9 .
(317)
(318)
(319) >
(320) B
(321) ; .
(322) 0
(323) 0 8
(324) . Tg
(325) )
(326)
(327) 8
(328) *
(329)
(330)
(331) 1
(332) . %
(333) $ 0 38
(334) 4
(335)
(336)
(337) .
(338)
(339) 0 67
(340) *
(341) 4
(342) .
(343) . dTg ∆αp (Tg ) = Tg V , dP ∆cp (Tg ) ∆κT (Tg ) dTg =− , dP ∆αp (Tg ). 1 3 1 3.
(344) V 9 8 P 8 αp >
(345)
(346) . 8 cp % *
(347) κT . )* ' ∆
(348)
(349)
(350) 4
(351) 5 , 8 9 % 8
(352) 9
(353) n n .
(354)
(355) . . . . . . 8
(356) 0
(357)
(358)
(359)
(360) . Π8 . Π≡.
(361)
(362)
(363) . ∆κT ∆cp Tg V (∆αp )2.
(364) % 1 3. 9 18 .
(365) 4 2 < Π < 5 6&8 /7 8 : .
(366) )
(367) ) 1
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(369) 38 Tg 9 ?
(370) *
(371)
(372)
(373) - Tg
(374) % %
(375)
(376)
(377) 9 .
(378) *
(379)
(380) 8 )
(381) * Tg
(382) % . *
(383) . 1013 P oise
(384) 9 100 s B4
(385) % 9
(386)
(387)
(388) . 9
(389) .
(390)
(391)
(392)
(393)
(394)
(395) 8
(396)
(397)
(398) 0 8
(399) . 0 F
(400) x
(401) . =
(402) *8
(403)
(404)
(405) *
(406) 8
(407) 9
(408) 6 7. x(t) = χ0. t −∞. ϕ(t − t )F (t )dt ,. 1 3.
(409) χ0 9 * ϕ(t) 9 0
(410) C
(411) 1 9 4
(412)
(413)
(414) 0
(415) Φ(t)38 0
(416) . 4 )
(417)
(418) ) 9 , 8
(419) % .
(420)
(421) τ 9. τ= 0. +∞. Φ(t)dt.. 1 "3.
(422) . . . .
(423) 5
(424) .
(425) 8
(426) . x(t ) = χ0 F (t ).. 1 3. 9 8
(427) ;
(428) ))
(429) .
(430) 0
(431) 8 )
(432) .
(433) 0 @ 0 y(t) ; 0
(434) .
(435)
(436)
(437) =
(438)
(439) 0 4 8 9
(440)
(441) 0
(442) ) 8 9
(443)
(444) 0
(445)
(446) 0 . x (ω) = χ0 ϕ (ω)F(ω). 1 &3.
(447) ) .
(448) 0
(449) ' , . 8 .
(450) χ0 ϕ (ω) 9
(451) .
(452)
(453) χ(ω).
(454) *
(455)
(456)
(457) . 0 '
(458) χ (ω)
(459)
(460) #
(461) $#!. 2 χ (ω) = P π . 2 χ (ω) = − P π . . . +∞. ν χ (ν) dν, 2 ν − ω2. +∞. ω χ (ν) dν, ν 2 − ω2. 0. . 0. 1 /3. . 1 3.
(462) P
(463)
(464) 4 B 8 ) 8
(465)
(466)
(467) * .
(468)
(469)
(470) 4 8
(471)
(472) 0 D . . 8
(473) χ (ω)
(474) χ (ω)8 .
(475) ) *
(476)
(477) 0
(478) )
(479)
(480) . ' * 9
(481) 8
(482) 9 ) 0
(483)
(484)
(485) 9 )
(486) 0
(487)
(488) .
(489) ) 8
(490) E ) .
(491)
(492) . . . . . .
(493) x
(494)
(495) 4 ) x. . 1 x = lim T →+∞ T. +T /2. x(t)dt, −T /2.
(496) .
(497)
(498)
(499) 9 % % 4 T 9
(500) .
(501) ?
(502) x(t)
(503) x
(504) 4 8
(505)
(506) )
(507) 4 )
(508)
(509) 9
(510) *
(511) 4 ) x = 08 0
(512) Γx (t) 0 . Γx (t) = x(t )x(t + t ) ,. 1 !3. 9
(513)
(514)
(515)
(516)
(517) 9
(518)
(519)
(520) 4
(521)
(522) '
(523) * J(ω)8 9
(524) 4 . )
(525)
(526) 0 dω 8 . ?
(527) 4 )8 9
(528) % . 2 x (t) =. . +∞. J(ω)dω, 0.
(529) ; . 2 2 x(ω)| . lim | T →∞ T. 1 . 3. J(ω) =. 1 3.
(530) 9
(531) *
(532) 0
(533) 0
(534) 8 )
(535)
(536) ?
(537) 8 . * . ? 8
(538) .
(539) * . Φ(t) =. 1 1 x(0)x(t) = Γx (t). kB T KB T. 1 3. @
(540) 0
(541) 9 0
(542)
(543) F G 8
(544) %
(545) *
(546) 8 J(ω)8
(547) 8 Γx (t). J(ω) = 4 0. ∞. Γx (t) cos(ωt)dt.. 1 3.
(548) . . . .
(549) 8
(550) 9 $4 E ) 0
(551) . *
(552)
(553)
(554) 8 4 8
(555)
(556) *
(557) ?
(558) )
(559) 0
(560)
(561) )
(562)
(563)
(564)
(565)
(566) ' )*
(567) 0
(568) 1 *3 .
(569)
(570) 9
(571)
(572) ,
(573) 0 9 . 9 8 0
(574)
(575)
(576)
(577) 0
(578)
(579) '
(580) *
(581)
(582)
(583) . .
(584)
(585) . @
(586) 0
(587) 8
(588) 4 %
(589) 0
(590)
(591) ' 9
(592) 1 8 8 3 )
(593) )
(594) ;
(595) C 8
(596)
(597) 4
(598)
(599) 1011 V /m . 105 ÷ 106 V /m8
(600)
(601)
(602)
(603)
(604) 4 *
(605)
(606) 0
(607)
(608) . 0
(609) 8 8 ))
(610)
(611) * . ?
(612)
(613) 4 )
(614) . 4
(615)
(616)
(617)
(618) )
(619)
(620)
(621)
(622)
(623) .
(624) )*
(625) 2
(626)
(627)
(628)
(629) .
(630) . . *8 *
(631)
(632)
(633) 8 . P (r, t) = χ(1) E(r, t),. 1 "3.
(634) χ(1) 9 *
(635)
(636) 9
(637) E
(638)
(639) 0 ω ' . .
(640) (ω) = (ω) − j (ω) ;
(641) %
(642)
(643) 0 . D(ω) = E(ω) + 4π P(ω) = (1 + 4π χ(ω))E(ω) = (ω)E(ω).. 1 3. ,
(644)
(645)
(646) 0 8 ) 0
(647)
(648) 4 .
(649)
(650)
(651) A
(652)
(653)
(654)
(655)
(656) )
(657)
(658) 8 9 .
(659)
(660) ). • 8
(661) .
(662) 0
(663)
(664) )
(665) . C 9
(666)
(667) ) * : 5
(668) 4 9 A .
(669) 0
(670) 10−17 sA. • 8
(671) .
(672) 0
(673) 4
(674)
(675)
(676) 2> :
(677)
(678) 8 :
(679) 0
(680) 8
(681) B
(682)
(683) 0 1011 − 1015 Hz A. • 8
(684) . 4
(685)
(686)
(687)
(688)
(689)
(690)
(691) 8
(692)
(693)
(694) , 4 0 9
(695)
(696)
(697) .
(698) 10−12 s 1
(699) 3 105 s 1
(700) 3
(701) )
(702)
(703) ;
(704) B 0 9
(705)
(706)
(707) .
(708) . . . . :
(709)
(710) 0
(711)
(712) *
(713)
(714) = %
(715)
(716)
(717) *
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(719) .
(720)
(721) ! " # $
(722)
(723) ! " % "
(724)
(725) & % & " . . .
(726) % 8
(727)
(728) (ω)
(729) (ω)
(730)
(731) 9
(732)
(733)
(734)
(735)
(736)
(737) 4 0 8 ) 8
(738)
(739) 8
(740) ; 0
(741)
(742) 8
(743)
(744)
(745) 2 8 4
(746)
(747)
(748) )8
(749)
(750) 0
(751) 4 8
(752)
(753)
(754)
(755) .
(756)
(757) .
(758)
(759)
(760) 0
(761) -)H 6 !7
(762)
(763)
(764)
(765)
(766)
(767)
(768)
(769) . 0 8 8
(770) 8
(771)
(772) 4
(773) 4
(774) . τ -)H 0
(775) . Λ(t) = e−t/τ ,. 1 &3.
(776) 8 0
(777) 8 0
(778) .
(779) . . . . . !. ". *
(780) (ω). (ω) = ∞ + ( 0 − ∞ ). 1 , 1 + jωτ. 1 /3.
(781) ∞ 9
(782)
(783) ) 0 9 ) 0 '
(784) . 1 , 1 + ω2τ 2 ωτ (ω) = ( 0 − ∞ ) . 1 + ω2 τ 2. (ω) = ∞ + ( 0 − ∞ ). 1 . 3. 1 !3. . -
(785) ) (ω) . 0 . . ωτ = 18 9 (ω)
(786)
(787) -)H )
(788)
(789) .
(790) 8
(791) A 5
(792)
(793) 4
(794) .
(795) . ! "
(796)
(797) #
(798)
(799)
(800)
(801) )
(802)
(803)
(804)
(805) 1 0 3 4
(806) .
(807) Tg , 8
(808)
(809)
(810)
(811)
(812) 15
(813)
(814)
(815)
(816)
(817)
(818)
(819)
(820)
(821)
(822) . 8 .
(823)
(824) 4 *
(825) 1% 3 . 8 5 ) 0 8 8
(826) $
(827) α A 5 0 5. 8 2 . β − 1 % 9 β slow 3
(828)
(829) 5
(830) (ω)
(831). 0
(832) 8 . . ; .
(833) A ) 0 2 0 5
(834)
(835) 8 ; .
(836) #. . . . ' .
(837)
(838)
(839) "
(840) ( . .
(841) β f ast. 9
(842)
(843) . ?
(844) 8 . 1 T Hz3.
(845) )
(846) . . 1 α3
(847)
(848)
(849) 9 5
(850) %
(851) 4
(852) . Tg 8
(853) 8
(854) 9
(855)
(856)
(857) τ α 100 s 8
(858)
(859) 8 9
(860)
(861)
(862) .
(863) 6. 7. β KW W , φ(t) = φ0 exp − (t/τ KW W ). β KW W ≤ 1,. 1 3.
(864) β KW W
(865)
(866) 4 τ KW W .
(867) B 0 0 .
(868) G 8 *
(869) 4/!!
(870)
(871)
(872)
(873) . 8 %
(874) . F F
(875) 0
(876)
(877)
(878)
(879)
(880)
(881)
(882)
(883) 0 6 7 , 0
(884) G F F 1GFF3 B
(885)
(886) α
(887)
(888) 0 8 .
(889) . . . . . !. . .
(890) (ω)
(891) 9
(892)
(893) 0
(894)
(895)
(896)
(897)
(898) -)H 1 /3 @ )* ))
(899) 0
(900) 8 : 0
(901) 4 4 .
(902)
(903) 0 # 0 5 9 0
(904) %
(905)
(906) &$' !
(907) 8 I=8 6 7. 1 1 + (jωτ α )1−α. 1 3. β ,.
(908) τ α 9
(909) α β .
(910) . 4
(911) '
(912)
(913) 0
(914) 5
(915)
(916) -)H8 .
(917) 0 8 8 * 6 7 6 7 .
(918) 9 .
(919) 0 E
(920) 2 8 τ α ∝ exp KB T 8 9 9 A
(921) 4
(922)
(923) τ α 9
(924)
(925)
(926) (! $) $
(927)
(928) 8 (). τ α (T ) =. τ α0 exp. DT0 T − T0. 1 3. ,.
(929) T0 9
(930) J8 τ α0 9
(931)
(932) % D 9 .
(933) 0 *
(934)
(935) . T0 9
(936) ))
(937)
(938) .
(939)
(940) *8 )) )
(941) '4 ()
(942)
(943)
(944)
(945) 0 Tg .
(946) 0 8 9 ) 0
(947)
(948)
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