CAPITOLO 5 RISULTATI E DISCUSSIONI

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CAPITOLO 5 RISULTATI E DISCUSSIONI

5.1 Composizione degli Olii Essenziali analizzati

L’analisi degli olii essenziali ha fornito i seguenti risultati riportati in tabella (Tabella 5.1), dove nelle diverse colonne sono riportati: i composti individuati (colonna 1), Rt ovvero “retention time” (colonna 2), KI o indici di Kovats (colonna 3) e nelle colonne successive i campioni di Rhus coriaria ovvero:

Monte Rosso Almo (RG) [MRA] (colonna3)

Chiaramonte Gulfi di Sicilia (RG) [ChG] (colonna4)

Castronuovo di Sicilia (PA) [CaN] (colonna5)

Tabella 5.1

COMPOSTI

Rt

KI

MRA

(%)

ChG

(%)

CaN

(%)

Classi di composti 4-methyl pentanol 3.08 838 _ _ 0.15

_Nt

(E)-2-hexenal 3.21 855 0.66 0.24 0.15

Nt

n-hexanol 3.38 870 _ 0.14 tr

Nt

2-heptanone 3.77 890 _ 0.12 tr

Nt

Z-4-heptenal 3.87 900 _ 0.28 0.21

Nt

heptanal 3.96 902 1.15 0.96 0.68

Nt

(E,E)-2,4-hexadienal 4.16 910 _ tr tr

Nt

artemisia triene 4.47 930 _ _ tr

Mh

tricyclene 4.68 935 5.70 1.66 _

Mh

α-pinene 4.72 939 _ _ 3.25

Mh

camphene 5.06 954 0.23 tr 0.14

Mh

(Z)-2-heptenal 5.22 963 4.98 9.66 7.76

Nt

benzaldehyde 5.32 964 _ tr tr

Nt

1-heptanol 5.52 970 _ tr _

Nt

sabinene 5.65 976 _ tr _

mh

β-pinene 5.78 980 0.96 _ _

mh

6-methyl-5-hepten-2-one 6.01 986 0.73 0.35 0.25

nt

3-octanone 5.89 988 _ tr _

nt

2-pentyl-furan 6.13 995 0.46 1.08 0.66

nt

(E,Z)-2,4-heptadienal 6.30 998 _ 0.43 _

nt

n-octanal 6.44 1002 0.35 0.98 0.64

nt

(2)

COMPOSTI

Rt

KI

MRA

(%)

ChG

(%)

CaN

(%)

Classi di composti cis-dehydroxy-linalool oxide 6.64 1009 _ _ tr

om

(E,E)-2,4-heptadienal 6.75 1016 _ 0.14 0.14

nt

α-terpinene 6.86 1018 _ tr tr

mh

o-cymene 7.16 1024 _ _ tr

mh

p-cymene 7.14 1027 tr _ _

mh

limonene 7.26 1031 1.18 0.30 0.92

mh

1,8-cineole 7.38 1034 tr _ tr

om

santolina alcohol 7.53 1037 _ _ 0.65

om

(Z)-β-ocimene 7.56 1041 tr _ _

mh

3-octen-2-one 7.61 1044 _ 0.57 0.14

nt

phenylacetaldehyde 7.77 1045 0.24 0.26 0.16

nt

(E)-β-ocimene 7.92 1051 0.19 _ 0.29

mh

(E)-2-octenal 8.26 1060 0.69 2.65 1.47

nt

artemisia ketone 7.84 1062 _ 0.29 _

mh

(E)-2-octen-1-ol 8.61 1067 0.56 0.20 0.43

nt

1-octanol 8.70 1070 _ 0.77 _

nt

cis-linalool oxide 8.76 1075 1.50 _ 1.03

om

trans-linalool oxide 9.31 1088 0.72 0.16 _

om

terpinolene 9.36 1090 _ _ 0.33

mh

(Z)-6-nonenal 9.56 1098 tr 0.22 0.19

nt

linalool 9.75 1100 2.55 0.12 0.15

om

n-nonanal 9.93 1103 10.65 7.00 9.02

mh

endo-fenchol 10.29 1117 _ _ tr

om

α-campholenal 10.74 1125 tr tr tr

om

cis-p-mentha-2,8-dien-1-ol 11.16 1138 _ _ tr

om

trans-pinocarveol 11.25 1139 0.31 0.12 0.52

om

cis-verbenol 11.55 1141 _ _ tr

om

camphor 11.48 1143 0.79 _ _

om

(Z)-2-nonenal 11.66 1144 _ _ tr

nt

(E,Z)-2,6-nonadienal 11.84 1151 _ tr tr

nt

isoborneol 12.36 1156 1.46 _ 0.38

om

(E)-2-nonenal 12.16 1164 0.92 1.49 1.35

nt

pinocarvone 12.24 1166 _ _ tr

om

borneol 12.32 1168 _ tr _

om

(3)

COMPOSTI

Rt

KI

MRA

(%)

ChG

(%)

CaN

(%)

Classi di composti 4-terpineol 12.82 1178 0.65 tr tr

om

p-cymen-8-ol 13.18 1184 tr _ tr

om

α-terpineol 13.39 1190 2.26 0.26 1.27

om

(Z)-4-decenal 13.53 1194 _ 0.22 0.13

nt

(E)-4-decenal 13.68 1197 _ 0.22 _

nt

decanal 14.05 1205 0.31 0.22 0.27

nt

verbenone 14.23 1207 _ _ tr

om

(E,E)-2,4-nonadienal 14.36 1216 _ 0.73 0.37

nt

trans-carveol 14.64 1218 _ _ 0.12

om

isobornyl formate 15.02 1233 _ _ tr

om

carvone 15.70 1243 _ _ tr

om

trans-2-hydroxypinocamphone 15.75 1248 _ tr _

om

p-anisaldehyde 16.10 1254 _ 20.79 2.22

nt

linalool acetate 16.21 1258 2.76 _ _

om

(E)-2-decenal 16.46 1262 3.62 8.48 8.70

nt

neo-isopulegol acetate 17.17 1277 _ _ 0.23

om

acid nonanoic 17.01 1280 _ _ 0.24

nt

isobornyl acetate 17.46 1286 0.26 tr 0.25

om

γ-terpin-7-al 17.73 1288 _ _ tr

om

lavandulyl acetate 17.76 1290 0.38 _ _

om

(E,Z)-2,4-decadienal 17.86 1292 0.50 _ 1.46

nt

undecanal 18.43 1306 0.28 0.27 0.46

nt

(E,E)-2,4-decadienal 18.84 1314 0.73 3.12 3.18

nt

α-terpinyl acetate 20.20 1350 _ tr 0.27

om

1-undecanol 20.87 1370 0.18 0.50 0.45

nt

α-ylangene 21.11 1372 0.49 0.15 0.32

sh

α-copaene 23.14 1376 1.38 0.29 0.80

sh

n-tetradecane 22.47 1399 _ _ tr

nt

longifolene 22.57 1402 _ tr _

sh

isocaryophyllene 22.68 1405 _ _ tr

sh

α-thujaplicin 22.57 1407 _ _ tr

nt

dodecanal 22.78 1409 _ tr _

nt

β-caryophyllene 23.55 1418 7.37 3.03 3.91

sh

β-copaene 23.55 1430 0.23 tr 0.15

sh

(4)

COMPOSTI

Rt

KI

MRA

(%)

ChG

(%)

CaN

(%)

Classi di composti 2-methyl-butyl-benzoate 24.00 1441 _ _ 0.13

nt

α-himachalene 24.41 1448 0.20 _ tr

sh

α-humulene 24.69 1454 0.74 0.58 0.45

sh

(E)-geranylacetone 24.80 1455 1.26 0.41 0.86

ac

(E)-β-farnesene 24.89 1459 0.22 _ _

sh

alloaromadendrene 24.91 1461 0.19 _ _

sh

trans-cadina-1 (6),4-diene 25.45 1472 0.26 _ tr

sh

γ-muurolene 25.59 1477 3.97 0.95 2.62

sh

germacreneD 25.67 1480 _ 0.21 _

sh

α-amorphene 25.78 1481 0.41 tr 0.25

sh

β-selinene 25.89 1485 _ 0.22 0.38

sh

cis-β-guaiene 26.23 1489 _ _ tr

sh

trans-muurola-4-(14),5-diene 26.34 1491 0.87 _ _

sh

valencene 26.37 1493 _ 0.70 0.89

sh

α-muurolene 26.52 1499 1.97 0.43 _

sh

trans-β-guaiene 26.62 1500 _ _ 1.08

sh

δ-amorphene 26.80 1505 _ tr 0.14

sh

cis-γ-cadinene 27.07 1511 _ 0.57 _

sh

trans-γ-cadinene 27.13 1513 3.00 _ 1.73

sh

isobornyl isovalerate 27.29 1523 _ _ tr

om

δ-cadinene 27.53 1524 5.34 1.22 3.71

sh

eugenol acetate 27.75 1526 _ 0.16 _

sh

trans-cadina-1 (2), 4-diene 27.87 1533 0.22 _ 0.15

sh

α-cadinene 28.08 1538 0.42 tr 0.25

sh

selina-3,7 (11)-diene 28.14 1547 _ tr 0.13

sh

α-calacorene 28.30 1542 0.70 0.16 0.39

sh

occidentalol 28.51 1552 _ _ tr

os

β-calacorene 29.15 1562 _ _ tr

sh

dimethyl ionone 28.63 1563 1.01 _ 0.15

ac

(E)-nerolidol 29.25 1564 _ _ tr

os

caryophyllene alcohol 29.34 1568 0.18 tr tr

os

spathulenol 29.68 1576 0.20 _ tr

os

presilphiperfolan-8-ol 29.64 1581 _ _ tr

os

(5)

COMPOSTI

Rt

KI

MRA

(%)

ChG

(%)

CaN

(%)

Classi di composti n-hexadecane 30.60 1600 0.30 tr _

nt

5-epi-7-epi-α-eudesmol 30.69 1606 _ _ 0.30

os

humulene epoxide II 30.96 1607 _ 0.14 0.13

os

1,10-di-epi-cubenol 31.18 1614 0.21 _ 0.15

os

1-epi-cubenol 31.70 1628 0.62 0.37 _

os

γ-eudesmol 32.83 1632 1.15 0.28 0.70

os

caryophylla-4 (14), 8 (15)-dien-5-ol 31.92 1636 _ 0.38 0.79

os

epi-α-cadinol 32.21 1641 1.38 0.42 1.04

os

α-muurolol 32.32 1647 0.27 tr

os

cubenol 32.46 1641 _ _ 0.31

os

β-eudesmol 32.48 1649 0.21 tr _

os

α-cadinol 32.72 1654 1.15 0.34 _

os

14-hidroxy-9-epi (E)-caryophyllene 32.90 1664 _ 0.23 0.97

sh

cadalene 33.50 1676 0.44 tr tr

sh

(Z)-α-santalool 33.42 1678 _ _ 0.83

os

α-bisabolol 33.89 1683 0.45 _ _

os

6,10,14-trimethyl-2-pentandecanone 39.86 1845 0.19 _ 0.18

ac

cembrene 42.68 1929 10.58 9.32 15.14

dh

(E)-3-cembrene A 43.20 1949 _ _ 0.63

dh

(Z)-3-cembrene A 43.68 1959 0.41 0.73 1.05

dh

manool 46.33 2057 _ 0.12 _

do

TOTALE _{98.36% 89.74% 93.16%} TOTALE _{98.36% 89.74% 93.16%}

mh = monoterpeni idrocarburi; mo = monoterpeni ossigenati; sh = sesquiterpeni idrocarburi; so = sesquiterpeni ossigenati; nt = non terpeni; Ac = apocarotenoidi; dh = diterpeni idrocarburi; do = diterpeni ossigenati

La resa in olio essenziale dei frutti di Rhus coriaria raccolti nelle tre diverse località siciliane, ottenuta mediante idrodistillazione, è stata dello 0.1% per ciascuna pianta.

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5.1.1 Analisi della composizione degli O.E. dei campioni raccolti in Sicilia

I risultati della composizione dell’O.E. sono qui riassunti sulla base delle classi chimiche di appartenenza dei singoli componenti e per ciascun campione analizzato.

Campione di Monte Rosso Almo

CLASSI DI COMPOSTI

NUMERO COMPOSTI NUMERO TRACCE %

monoterpeni idrocarburi 7 2 8.26 monoterpeni ossigenati 14 3 13.64 sesquiterpeni idrocarburi 20 _ 28.64 sesquiterpeni ossigenati 11 _ 7.06 non terpeni 19 1 27.31 Apocarotenoidi 3 _ 2.46 diterpeni idrocarburi 2 10.99 TOTALE 76 6 98.36

L’olio essenziale di Rhus coriaria frutti (Monte Rosso), ottenuto mediante idrodistillazione, contiene il 28.64% dai sesquiterpeni idrocarburi, che rappresentano la classe dei composti chimici volatili presente in maggior percentuale, con il

β-caryophyllene ed il δ-cadinene presenti, rispettivamente al 7.4% e 5.3%.

Seguono i non terpeni con il 27.31%; la maggior parte di essi è rappresentata da composti aldeidici con il n-nonanale al 10.7%.

Tra i diterpeni (10.99%) si evidenzia invece un’alta percentuale di cembrene pari a 10.60%.

I monoterpeni complessivamente rappresentano il 21.9% dell’olio essenziale, con l’ 8.26% dei monoterpeni idrocarburi ed il 13.64% dei monoterpeni ossigenati.

Gli apocarotenoidi sono presenti con il 2.46%.

In tutto sono stati identificati 76 costituenti, con una percentuale di identificazione del 98,36%.

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Campione di Chiaramonte Gulfi di Sicilia

CLASSI DI COMPOSTI

NUMERO COMPOSTI NUMERO TRACCE %

monoterpeni idrocarburi 7 3 9.25 monoterpeni ossigenati 9 5 0.66 sesquiterpeni idrocarburi 22 8 8.90 sesquiterpeni ossigenati 10 3 5.26 non terpeni 35 8 55.09 Apocarotenoidi 1 _ 0.41 diterpeni idrocarburi 3 _ 10.05 diterpeni ossigenati 1 _ 0.12 TOTALE 88 27 89.74

L’olio essenziale di Rhus coriaria frutti (Chiaramonte Gulfi di Sicilia) è costituito per il 55.09% da non terpeni con un’alta percentuale di aldeidi: in particolare p-anisaldheyde (20.79%), seguito da Z-2-heptenale (9.66%) e (E)-2-decenale (8.48%).

Seguono i diterpeni idrocarburi, tra cui il cembrene (9.32%), mentre i diterpeni ossigenati sono poco rappresentati (0.12%).

I monoterpeni complessivamente rappresentano il 9.91% dell’olio essenziale, con percentuale del 9.25% per i monoterpeni idrocarburi e dello 0.66% per i monoterpeni ossigenati.

I sesquiterpeni sono presenti con una percentuale di 14.16%, così suddivisi: 8.90% di sesquiterpeni idrocarburi e 5.26% di sesquiterpeni ossigenati.

E’ presente inoltre uno 0.41% di apocarotenoidi.

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Campione di Castronuovo di Sicilia

CLASSI DI COMPOSTI NUMERO COMPOSTI NUMERO TRACCE %

monoterpeni idrocarburi 10 4 13.95 monoterpeni ossigenati 24 14 4.87 sesquiterpeni idrocarburi 26 8 18.32 sesquiterpeni ossigenati 14 5 5.83 non terpeni 35 8 32.18 Apocarotenoidi 3 _ 1.19 diterpeni idrocarburi 3 _ 16.82 TOTALE 115 39 93.16

L’olio essenziale di Rhus coriaria frutti (Castronuovo di Sicilia) è costituito per il 32.18% da non terpeni, che rappresentano la classe di composti chimici in più elevata concentrazione.

I monoterpeni sono presenti con il 18.82%, di cui i monoterpeni idrocarburi in % del 13.95% ed i monoterpeni ossigenati con il 4.87%.

I sesquiterpeni rappresentano il 24.15% dell’olio essenziale, suddivisi tra sesquiterpeni idrocarburi (18.32%) ed i sesquiterpeni ossigenati (5.83%).

Sebbene i diterpeni idrocarburi rappresentino solo il 16.82%, il composto più abbondante è il cembrene (15.14%).

Tra i composti presenti in percentuale elevate seguono i non terpeni tra cui le aldeidi:

l’n-nonanale (9.02%), (E)-2-decenale (8.70%) e (Z)-2-heptenale (7.76%)

Gli apocarotenoidi sono presenti con l’1.19%.

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5.1.2 Confronto della composizione chimica dell’O.E. dei 3 campioni

Nella tabella successiva sono riportate le classi chimiche dei composti evidenziate nei 3 diversi campioni analizzati.

CLASSI DI COMPOSTI %MRA %ChG %CaN

monoterpeni idrocarburi 8.26 9.25 13.95 monoterpeni ossigenati 13.64 0.66 4.87 sesquiterpeni idrocarburi 28.64 8.90 18.32 sesquiterpeni ossigenati 7.06 5.26 5.83 non terpeni 27.31 55.09 32.18 apocarotenoidi 2.46 0.41 1.19 diterpeni idrocarburi 10.99 10.05 16.82 diterpeni ossigenati _ 0.12 _ TOTALE 98.36 89.74 93.16

Le maggiori differenze relative alle classi di composti possono essere così riassunte:

il campione di Chiaramonte si distingue per l’elevata percentuale di non terpeni 55.09% rispetto ai valori notevolmente inferiori di M. Rosso (27.31%) e Castronuovo (32.18%), mentre presenta percentuale di monoterpeni ossigenati e di sesquiterpeni idrocarburi ed apocarotenoidi decisamente inferiori rispetto agli altri due campioni.

Per i campioni M. Rosso e Castronuovo le maggiori differenze possono essere riscontrate tra i monoterpeni idrocarburi (rispettivamente 8.26% e 13.95%), i monoterpeni ossigenati (13.64% e 4.87%) ed i sesquiterpeni idrocarburi (28.64% e 18.32%). Risultano simili le percentuale dei sesquiterpeni ossigenati, diterpeni idrocarburi e degli apocarotenoidi.

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Nella tabella successiva è invece riportato il confronto dei componenti principali (>5%), presenti nei frutti di Rhus coriaria raccolti in Monte Rosso, in Chiaramonte Gulfi e in Castronuovo di Sicilia.

COSTITUENTI % MRA %ChG %CaN

Z-2-heptenale 4.98 9.66 7.76 Limonene 1.18 0.30 0.92 n-nonanale 10.65 7.00 9.02 p-anisaldehyde _ 20.79 2.22 (Z)-2-decenale _ _ _ (E)-2-decenale 3.62 8.48 8.70 β-caryophyllene 7.37 3.03 3.91 δ-cadinene 5.34 1.22 3.71 Cembrene 10.58 9.32 15.14

Si nota come la p-anisaldehyde è presente in percentuale elevate nella Rhus coriaria Chiaramonte (20.79%) ed in minima percentuale in Castronuovo (2.22%), assente in M. Rosso.

L’aldeide (Z)-2-heptenale è presente in Chiaramonte Gulfi e Castro, con percentuali molto vicine tra loro (9.66% e 7.76%), segue Monte Rosso con 4.98%; la stessa cosa si riscontra per l’(E)-2-decenale, in C.G. e Castro sono rappresentate da 8.48% e 8.70% mentre in M.R. 3.62%.

L’n-nonanale rimane in percentuale costante.

Nel totale si nota una concentrazione elevata di composti di natura aldeidica riscontrata nei tre campioni, rispettivamente 19.25% in M.R, 45.93% C.G. e 27.70% Castro.

Il β-caryophyllene ed il δ-cadinene sono in percentuale leggermente più elevate in M.R. Infine si nota come la concentrazioni di cembrene sia alta in tutte e tre le piante.

Interessante notare come i 3 campioni in esame presentino composti principali diversi tra loro: infatti mentre in MRA si hanno percentuali equivalenti di 2 composti (nonanale e

cembrene); ChG presenta maggior concentrazione di p-anisaldehyde; mentre CaN

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5.1.3 Confronto della composizione dell’Olio Essenziale dei frutti di Rhus coriaria analizzati con i dati della letteratura.

Lo studio della composizione delle frazioni volatili e degli olii essenziali viene effettuato generalmente su piante prettamente aromatiche, cosicché, nel caso del Rhus coriaria, sono stati riscontrati pochi studi di letteratura scientifica su tale argomento, in quanto la pianta non è aromatica e quindi produce quantità esigue di olii essenziali e volatili.

Nel primo studio Kurucu et al.,1993 hanno analizzato l’O.E dopo estrazione in corrente di vapore del pericarpo dei frutti raccolti presso Mersin (regione turca-mediterranea) e a Artvin (regione eurosiberiana), ottenendo una resa rispettivamente dello 0.3% e dello 0.1% (Kurucu et al., 1993). I maggiori costituenti del O.E. dei frutti sono stati: nonanale (10.77%), (Z)-2-decenale ( 9.90%), limonene (9.49%), cembrene (6.35%) dei frutti raccolti ad Artvin e

Z-2-decenale (42.35%), nonanale (13.09%) per quelli raccolti a Mersin, con differenze

significative nella composizione dei 2 campioni provenienti da aree geografiche diverse.

Nel 2009 Bahar e Altug hanno analizzato l’olio essenziale dei frutti di Rhus

coriaria, raccolti nella regione di Diyarbakir, situata nel sud-est della Turchia

(Bahar and Altug, 2009). I composti volatili, isolati usando la tecnica di idrodistillazione, sono stati 17 con una resa in O.E. del 51% (Tabella 5.2).

Tabella 5.2: Composti volatili del Summac, raccolto nella regione di Diyarbakir, isolati attraverso la tecnica

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Da rilevare l’alta percentuale di β-cariophyllene (28.52%), seguito dall’Acido Malico (13.86%) e dal 4.96% di cembrene.

Rilevante è la presenza dell’acido malico, a cui è stato attribuito il sapore acido del Summac; inoltre il β-caryophillene, il cembrene ed il caryophillene oxide sembrano dare un importante contributo all’aroma.

Più recentemente Gharaei et al., 2013, hanno analizzato l’olio essenziale ottenuto dalle parti aeree polverizzate di Rhus coriaria, raccolte nella provincia di Khorasan in Iran utilizzando il metodo estrattivo MAE. In questo caso la resa in olio essenziale è risultata del 13.5% (Gharaei et al., 2013). Dopo analisi GC-GC/MS i maggiori componenti sono risultati essere in percentuale superiore al 4%:

p-cymene, α-terpinene, limonene, β-caryophillene, δ-cadinene, cembrene; tra questi i

componenti più abbondanti sono: il β-caryophillene (30.70%) ed il cembrene (21.40%).

Le differenze nella resa e nella composizione dell’O.E. dei frutti di R.coriaria raccolti in Sicilia rispetto all’indagine condotta nella provincia di Khorasan (Iran) sono riconducibili ad un diverso metodo estrattivo. Pertanto il confronto dei nostri dati sperimentali è avvenuto solo con quelli di Kurucu et al.,1993, in quanto è stata utilizzata la stessa tecnica di estrazione degli olii essenziali e nelle stesse condizioni.

Pertanto il confronto ha portato ai seguenti risultati:

COSTITUENTI %Artvin %Mersin % MRA %ChG %CaN %Diyarbakir

Z-2-heptenale 1.86 2.49 4.98 9.66 7.76 _ Limonene 9.49 _ 1.18 0.30 0.92 0.36 n-nonanale 10.77 13.09 10.65 7.00 9.02 0.05 p-anisaldehyde _ _ _ 20.79 2.22 _ (Z)-2-decenale 9.90 42.35 _ _ _ _ (E)-2-decenale _ _ 3.62 8.48 8.70 0.12 acido malico _ _ _ _ _ 13.86 β-caryophyllene 2.82 0.32 7.37 3.03 3.91 28.52 δ-cadinene 0.67 0.39 5.34 1.22 3.71 _ Cembrene 6.35 _ 10.58 9.32 15.14 4.96

(13)

Si nota come lo (Z)-2-decenale sia presente solo nel lavoro di Kurucu (in Artvin e Mersin), con una percentuale particolarmente elevata riscontrata nella regione di Mersin (42.35%); nella nostra indagine emerge che l’isomero (E)-2-decenale è presente in tutti e tre i campioni siciliani, ma anche in Diyarbakir.

Lo (Z)-2-heptenale è presente negli O.E della Turchia, eccetto Diyarbakir, con percentuali inferiori (1.86% Artvin e 2.49% Mersin) rispetto a quello siciliano (9.66% in ChG. e 7.76% in CaN), così come il cembrene (6.35% in Artvin; 10.60% MRA, 9.32% ChG., 15.14% CaN).

Il limonene è presente con una percentuale di 9.49 ad Artvin, che rappresenta un quantitativo maggiore rispetto al Rhus siciliano e a quello raccolto a

Diyarbakir.N-nonanale ha una composizione percentuale simile in tutte le piante messe a confronto. La p-anisaldehyde è invece presente soltanto nell’O.E. di Chiaramonte Gulfi di Sicilia

(20.79%).

Il β-caryophyllene ed il δ-cadinene sono entrambi presenti sia nelle piante analizzate in Turchia sia in quelle di Monte Rosso.

Si nota inoltre che l’acido malico è presente solo nel Summac raccolto a Diyarbakir e con una percentuale piuttosto elevata (13.86%), come pure elevata è la percentuale del

(14)

5.1.4 Composizione dell’Olio Essenziale dei Frutti di Rhus coriaria acquistati sul mercato in Giordania.

Viene di seguito (Tabella 5.3) riportata la composizione dell’O.E. ottenuto da frutti di Rhus

coriaria acquistati sul mercato giordano, dove questa particolare spezia ha un uso

tradizionale, diffuso principalmente per scopi alimentari, dove insaporisce soprattutto cibi a base di carne. Tabella 5.3

COMPOSTO

Rt

KI

%

Classi di

composti

Tricyclene

4.69

926

0.54 mh

Camphene

5.05

953 tr

mh

Sabinene

5.76

976 tr

mh

6-methyl-5-hepten-2-one

6.00

985 tr

nt

n-octanal

6.45 1001

tr

nt

α

-terpinene

6.87 1018

tr

mh

o-cymene

7.11 1022

tr

mh

Limonene

7.25 1031

0.38 mh

1,8-cineole

7.38 1034

0.55 om

(Z)-β-ocimene

7.56 1041

tr

mh

(E)-β-ocimene

7.92 1051

tr

mh

γ

-terpinene

8.25 1062

tr

mh

1-octanol

8.70 1070

tr

nt

trans-sabinene idrato

9.74 1097

0.12 om

n-nonanal

9.93 1102

0.85 nt

exo-fenchol

10.23 1117

tr

om

Camphor

11.45 1143

1.30 om

(Z)-2-nonenal

11.61 1152

tr

nt

Isoborneol

12.18 1156

0.55 om

Borneol

12.32 1165

0.22 om

n-nonanol

12.62 1171

tr

nt

cis-pinocamphone

12.67 1175

tr

om

4-terpineol

12.82 1177

0.17 om

Naphtalene

12.96 1179

tr

nt

α

-terpineol

13.36 1189

0.49 om

Dihydrocarveol

13.54 1192

tr

om

(15)

COMPOSTO

Rt

KI

%

Classi di

composti

Decanal

14.05 1205

tr

nt

Verbenone

14.19 1207

tr

om

(E,E)-2,4-nonadienal

14.38 1216

tr

nt

trans-carveol

14.64 1218

tr

om

Cuminaldehyde

15.44 1239

0.26 om

Carvone

15.62 1242

0.24 om

linalool acetate

16.19 1257

0.15 om

(E)-2-decenal

16.42 1261

0.67 nt

isopulegol acetate

17.10 1278

tr

om

acid nonanoic

16.87 1280

0.45 nt

isobornyl acetate

17.44 1285

0.33 om

γ

-terpin-7-al

17.61 1287

tr

om

Thymol

17.81 1290

3.45 om

Carvacrol

18.20 1298

3.03 om

Undecanal

18.40 1306

tr

nt

(E,E)-2,4-decadienal

18.79 1314

0.33 nt

α

-terpinyl acetate

20.19 1350

2.26 om

Cyclosativene

21.08 1368

0.12 sh

1-undecanol

20.82 1370

0.61 nt

α

-copaene

21.28 1376

0.32 sh

geranyl acetate

21.75 1383

tr

om

Sativene

21.86 1392

tr

sh

n-tetradecane

22.41 1399

tr

nt

β

-longipinene

22.49 1401

tr

sh

Longifolene

22.57 1402

0.67 sh

Isocaryophyllene

22.81 1405

1.10 sh

4,8-α-epossi-cariophyllane

22.90 1417

0.27 os

β

-caryophyllene

23.12 1418

24.34 sh

γ

-elemene

23.63 1431

0.69 sh

α

-guaiene

24.06 1439

0.23 sh

α

-himachalene

24.39 1448

2.56 sh

α

-humulene

24.54 1454

3.18 sh

(E)-geranylacetone

24.63 1453

3.52 Ac-12

γ

-muurolene

25.55 1477

1.41 sh

(16)

COMPOSTO

Rt

KI

%

Classi di

composti

cis-β-guaiene

26.15 1489

tr

sh

Valencene

26.30 1491

0.51 sh

trans-β-guaiene

26.55 1500

0.78 sh

α

-bulnesene

26.85 1515

tr

sh

10-epi-italicene ether

27.12 1516

2.50 os

(E)-dihydro-apofarnesal

27.69 1522

tr

os

δ

-cadinene

27.49 1524

2.04 sh

α

-cadinene

28.05 1538

0.25 sh

selina-3,7 (11)-diene

27.91 1542

0.18 sh

germacrene B

28.17 1556

0.16 sh

α

-calacorene

28.27 1542

0.46 sh

dimethyl ionone

28.63 1563

3.01 Ac-15

caryophyllene alcohol

29.31 1568

3.46 os

germacrene D-4-ol

29.65 1574

3.22 os

Carotol

30.58 1594

1.30 os

Cedrol

30.46 1596

0.69 os

(Z)-bisabol-11-ol

31.19 1619

0.53 os

10-epi-γ-eudesmol

31.68 1621

0.87 os

1-epi-cubenol

31.79 1627

0.73 os

epi-α-cadinol

32.19 1640

0.79 os

epoxy

allo-alloaromadendrene

31.92 1641

1.64 os

β

-eudesmol

32.40 1649

1.35 os

α

-eudesmol

32.67 1652

0.77 os

1-tetradecanol

33.09 1675

0.58 nt

14-hydroxy-9-epi-caryophyllene

33.32 1664

1.12 os

Cadalene

33.44 1674

0.39 sh

n-heptadecane

34.46 1700

0.19 nt

isopropyl tetradecanoate

39.12 1830

0.13 nt

(E,E)-farnesyl acetate

42.28 1843

5.54 os

Cembrene

42.60 1929

2.94 dh

TOTALE

92.32 TOTALE

92.32

mh = monoterpeni idrocarburi; mo = monoterpeni ossigenati; sh = sesquiterpeni idrocarburi; so = sesquiterpeni ossigenati; nt = non terpeni; Ac = apocarotenoidi; dh = diterpeni idrocarburi;

(17)

La resa in olio essenziale dei frutti di Rhus coriaria acquistati dal mercato giordano è stata dello 0.1%.

5.1.5 Analisi della composizione O.E. giordano espressa in classi di composti

Dall’analisi dei risultati ottenuti è stato possibile elaborare una tabella riassuntiva delle classi dei composti presenti.

CLASSI DI COMPOSTI NUMERO COMPOSTI NUMERO TRACCE %

monoterpeni idrocarburi 9 7 0.92 monoterpeni ossigenati 23 9 13.12 sesquiterpeni idrocarburi 24 4 40.22 sesquiterpeni ossigenati 16 1 24.78 non terpeni 18 10 3.81 apocarotenoidi 2 _ 6.53 diterpeni idrocarburi 1 _ 2.94 diterpeni ossigenati _ _ _ TOTALE 93 31 92.32

I sesquiterpeni rappresentano la classe di composti maggiormente presente, con 40 composti identificati, di cui il 40.22% costituito dai sesquiterpeni idrocarburi ed il 24.78% dai sesquiterpeni ossigenati.

Fra i sesquiterpeni idrocarburi il β-caryophyllene (24%) risulta essere il componente principale.

(18)

5.1.6 Confronto tra la composizione dell’olio essenziale dei frutti di Rhus coriaria raccolti nelle tre diverse località della Sicilia con l’olio essenziale dei frutti di Rhus

coriaria giordano.

I campioni raccolti nelle tre località della Sicilia provenivano da piante cresciute spontaneamente, mentre i frutti acquistati in Giordania provenivano da aree di coltura locale.

CLASSI DI COMPOSTI %MRA %ChG %CaN %Jor

monoterpeni idrocarburi 8.26 9.25 13.95 0.92 monoterpeni ossigenati 13.64 0.66 4.87 13.12 sesquiterpeni idrocarburi 28.64 8.90 18.32 40.22 sesquiterpeni ossigenati 7.06 5.26 5.83 24.78 non terpeni 27.31 55.09 32.18 3.81 Apocarotenoidi 2.46 0.41 1.19 6.53 diterpeni idrocarburi 10.99 10.05 16.82 2.94 diterpeni ossigenati _ 0.12 _ _ TOTALE 98.36 89.74 93.16 92.32

Il Summac di provenienza giordana presenta un’elevata percentuale di sesquiterpeni idrocarburi (40.22%) e di sesquiterpeni ossigenati (24.78%) rispetto a quelli delle piante siciliane da noi esaminate (MRA 28.64%, CaN 18.32%, ChG 8.90%).

Si nota invece una percentuale dei monoterpeni idrocarburi, dei non terpeni e dei diterpeni idrocarburi notevolmente inferiore rispetto alle piante siciliane. Tuttavia anche la classe chimica degli apocarotenoidi è presente in percentuale maggiore nel campione giordano rispetto sempre al Summac siciliano.

COSTITUENTI % MRA %ChG %CaN %Jor

(Z)-2-heptenale 4.98 9.66 7.76 _ Limonene 1.18 0.30 0.92 0.38 n-nonanale 10.65 7.00 9.02 0.85 p-anisaldehyde _ 20.79 2.22 _ (Z)-2-decenale _ _ _ _ (E)-2-decenale 3.62 8.48 8.70 0.67 β-caryophyllene 7.37 3.03 3.91 24.34 δ-cadinene 5.34 1.22 3.71 2.04 Cembrene 10.58 9.32 15.14 2.94

(19)

In tabella sono riportati i dati sperimentali relativi ai composti principali ottenuti dai frutti di Rhus coriaria, raccolti nelle tre diverse località della Sicilia, in confronto con quelli dei frutti di Rhus coriaria di provenienza giordana. La p-anisaldehyde è presente solo nel campione di Chiaramonte Gulfi (20.79%) ed, in minor percentuale, in Castro (2.22%); invece lo (Z)-2-heptenale si presenta in percentuale simili in Chiaramonte Gulfi, in Castro in concentrazione della metà circa (4.98%), in MRA, mentre nel campione giordano è del tutto assente.

L’n-nonanale è presente in elevata percentuale nelle tre piante siciliane, mentre nel Summac giordano risulta inferiore all’1% (0.85%); lo stesso dicasi per l’E-2-decenale che nel Summac giordano è presente solo per l’1.19% rispetto ai valori più elevati nei tre campioni siciliani.

Interessante come lo Z-2-decenale, presente nel Rhus coriaria della letteratura, oltre ad essere assente in quello siciliano, non sia presente nemmeno in quello giordano.

Tra i sesquiterpeni si nota invece come nel campione Jor sia presente un’alta percentuale di

β-caryophyllene (24.34%) rispetto alle percentuali più contenute dei campioni siciliani.

Il cembrene, composto caratteristico del Rhus coriaria dei campioni siciliani, dove è presente con una percentuale compresa tra 9.32 e 15.14, nel campione giordano raggiunge appena il 3%.

(20)

5.2 Composizione della frazione volatile emessa dai frutti delle piante

raccolte in Sicilia mediante SPME e GC-MS:

L’analisi mediante SPME ha dato i seguenti risultati riportati in tabella (Tabella 5.4), dove nella colonna sono riportati: i composti individuati (colonna1), Rt ovvero “retention time” (colonna2), KI o indici di Kovats (colonna3) ed i campioni raccolti in Sicilia, ovvero Monte Rosso Almo (RG) [MRA] (colonna3)

Chiaramonte Gulfi di Sicilia (RG) [ChG] (colonna4)

Castronuovo di Sicilia (PA) [CaN] (colonna5)

Tabella 5.4

COMPOSTO

Rt

KI

MRA% ChG% CaN% Classe di

composti

hexanal

2.58

806

2.70

0.27

1.46 nt

heptanal

4.04

901

1.56 _

1.07 nt

α

-pinene

4.76

939

0.67

7.86

25.95 mh

α

-fenchene

4.98

951 _

tr

_

mh

camphene

5.10

953 _

tr

0.28 mh

(Z)-2-heptenal

5.27

960

0.27 _

_

nt

benzaldehyde

5.39

963 tr

_

nt

verbenene

5.36

967 _

_

tr

mh

β-pinene

5.80

980 _

0.83

1.95 mh

6-methyl-5-hepten-2-one

6.06

988

0.66

2.17

0.87 nt

myrcene

6.16

991 _

_

1.10 mh

2-pentylfuran

6.18

993

0.88 _

_

nt

mesytilene

6.24

995 _

_

tr

nt

octanal

6.51 1002

1.34

1.08

0.92 nt

p-cymene

7.18 1027

tr

_

mh

limonene

7.31 1031

0.36

1.15

3.37 mh

1,8-cineole

7.40 1035

0.33

0.39 tr

om

santolina

7.59 1037

_

tr

_

om

(21)

COMPOSTO

Rt

KI

MRA% ChG%

CaN% Classe di

composti

(Z)-β-ocimene

7.58 1040

_

1.59 mh

3-octen-2-one

7.65 1042

0.58 _

_

nt

(E)-β-ocimene

7.93 1050

_

1.15 mh

γ

-terpinene

8.28 1062

_

0.53 mh

(E)-2-octenal

8.29 1063

0.85 _

_

nt

1-octanol

8.77 1070

_

tr

nt

cis-linalool

oxide

8.80 1077

0.22

0.22 _

om

fenchone

9.37 1088

0.36

1.03

1.20 om

tetrahydrolinal

ool

9.69 1099

tr

_

om

linalool

9.76 1100

tr

0.27

0.59 om

(Z)-6-nonenal

9.58 1101

0.50 tr

0.76 nt

n-nonanal

9.95 1103

25.06

11.74

17.69 nt

α

-campholenal

10.82 1125

_

tr

_

om

allo-ocimene

10.90 1129

_

tr

om

camphor

11.51 1145

0.29

0.66

0.86 om

(E)-2-nonenal

12.15 1160

3.27

1.35

1.77 nt

isomenthone

12.31 1164

tr

0.64

0.84 om

1-nonanol

12.67 1172

0.35 _

0.41 nt

menthol

12.57 1173

_

0.21 _

om

trans-linalool

oxide

12.72 1177

0.39 _

_

om

4-terpineol

12.83 1180

_

tr

om

p-methyl

acetophenone

13.18 1182

_

tr

_

nt

α-terpineol

13.42 1190

tr

0.14 tr

om

methyl

salicylate

13.55 1192

_

tr

nt

(22)

COMPOSTO

Rt

KI

MRA% ChG%

CaN% Classe di

composti

n-dodecane

13.80 1199

0.31 tr

0.26 nt

decanale

14.06 1205

1.35

4.62

3.27 nt

pulegone

15.47 1237

tr

0.22

0.33 om

trans-2-hydroxypinoca

mphone

15.81 1250

0.50 _

_

om

p-anisaldehyde

16.13 1252

_

28.39 _

nt

linalool acetate

16.23 1258

0.21 _

0.82 om

(E)-2-decenal

16.46 1263

0.42 _

0.30 nt

1-decanol

17.01 1273

0.41 _

0.56 nt

nonanoic acid

16.89 1280

0.81 _

0.49 nt

neo-menthyl

acetate

17.15 ?

_

0.26 om

isobornyl

acetate

17.49 1286

0.34

0.51

0.86 om

n-tridecane

18.11 1299

0.28 _

0.33 nt

undecanal

18.44 1306

0.44

0.64 _

nt

1-nonanol

acetate

18.64 1312

_

tr

nt

cis-2,3-pinanediol

18.77 1320

_

1.75 _

om

myrtenyl

acetate

19.18 1327

_

tr

om

α

-terpinyl

acetate

20.23 1350

_

0.17 om

γ

-nonalactone

20.85 1361

tr

_

nt

cyclosativene

21.14 1368

_

0.68 sh

α

-ylangene

21.12 1372

0.33 tr

_

sh

α

-copaene

21.31 1376

0.69 tr

1.66 sh

n-tetradecane

22.43 1399

1.89

0.42

1.73 nt

dodecanal

22.82 1408

0.42

0.44

0.58 nt

(23)

COMPOSTO

Rt

KI

MRA% ChG%

CaN% Classe di

composti

β

-caryophyllene

23.14 1418

6.82

0.67

2.89 sh

β

-copaene

23.52 1429

0.34 _

_

sh

(E)-geranylacetone

24.67 1454

1.33

3.04

0.92 Ac

α

-humulene

24.57 1455

0.82 _

tr

sh

γ

-muurolene

25.59 1477

4.06

0.35

1.66 sh

α

-amorphene

25.72 1480

1.93 tr

0.24 sh

β

-selinene

25.95 1485

2.47 _

_

sh

valencene

26.33 1492

3.93 _

2.39 sh

α

-muurolene

26.55 1499

6.83 tr

_

sh

pentadecane

26.60 1500

_

0.41 _

nt

trans-γ-cadinene

27.13 1513

2.10

0.30

1.35 sh

δ

-cadinene

27.53 1523

4.17

0.53

1.88 sh

eugenol acetate

27.78 1524

_

0.74 _

pp

α

-cadinene

28.09 1538

0.30 _

_

sh

selina-3,7

(11)-diene

28.19 1542

tr

_

sh

α

-calacorene

28.29 1546

0.34 _

0.14 sh

cis-dracunculifolol

28.63 1552

0.62 _

_

os

caryophyllene

oxide

29.87 1581

2.75 _

0.78 os

globulol

29.90 1583

_

0.42 _

os

n-hexadecane

30.66 1600

0.82

0.63

0.17 nt

tetradecanal

31.11 1611

_

tr

_

nt

10-epi-γ-eudesmol

31.64 1619

_

tr

_

os

selin-11-en-4-α-ol

32.63 1652

_

tr

_

os

(24)

COMPOSTO

Rt

KI

MRA% ChG%

CaN% Classe di

composti

n-heptadecane

34.51 1700

0.42

0.50 _

nt

(Z)-β-cis-santalol

34.72 1716

_

1.62 _

os

n-octadecane

38.19 1800

0.29

0.23 _

nt

TOTALE

89.38

76.44

89.08

mh = monoterpeni idrocarburi; mo = monoterpeni ossigenati; sh = sesquiterpeni idrocarburi; so = sesquiterpeni ossigenati; nt = non terpeni; Ac = apocarotenoidi; dh = diterpeni idrocarburi; do = diterpeni ossigenati; pp = fenilpropanoidi

5.2.1 Analisi della composizione dello spazio di testa dei tre campioni siciliani

Sulla base dei risultati precedentemente ottenuti sulla composizione vengono elaborate le tabelle delle classi chimiche di appartenenza dei singoli componenti.

Campione di Monte Rosso Almo

CLASSI DI COMPOSTI NUMERO COMPOSTI NUMERO TRACCE %

monoterpeni idrocarburi 3 1 1.03 monoterpeni ossigenati 13 5 2.64 sesquiterpeni idrocarburi 15 1 35.13 sesquiterpeni ossigenati 2 _ 3.37 non terpeni 26 3 45.88 diterpeni idrocarburi _ _ _ diterpeni ossigenati _ _ _ apocarotenoidi 1 _ 1.33 TOTALE 60 10 89.38

In questo campione la classe dei non terpeni risulta quella in maggiore concentrazione, rispetto alle altre, con il 45.88% e con l’n-nonanale quale composto predominante (25.06%). Seguono i sesquiterpeni idrocarburi con il 35.13% di cui i principali costituenti sono il

β

-cariophyllene (6.82%) e l’

α

-muurolene (6.83%).

(25)

Campione di Chiaramonte Gulfi di Sicilia CLASSI DI COMPOSTI NUMERO COMPOSTI NUMERO TRACCE % monoterpeni idrocarburi 5 2 9.84 monoterpeni ossigenati 14 3 6.04 sesquiterpeni idrocarburi 8 4 1.85 sesquiterpeni ossigenati 5 3 2.04 non terpeni 14 5 52.89 apocarotenoidi _ _ 3.04 diterpeni idrocarburi _ _ _ diterpeni ossigenati _ _ _ fenilpropanoidi _ _ 0.74 TOTALE 46 17 76.44

Anche per questo campione la classe con più elevata percentuale di composti è quella dei non terpeni, con il 52.89%. In questo raggruppamento si evidenzia la presenza di quantitativi discreti di p-anisaldehyde (28.39%), composto che risulta assente negli altri due campioni; mentre l’n-nonanale è presente con l’11.74%.

Seguono i monoterpeni, complessivamente con un valore del 15.88%, così distribuiti: 9.84% di monoterpeni idrocarburi e 6.04% di monoterpeni ossigenati.

Tra i monoterpeni idrocarburi è presente l’

α

-pinene (7.86%).

Campione di Castronuovo di Sicilia

CLASSI DI COMPOSTI NUMERO COMPOSTI NUMERO TRACCE %

monoterpeni idrocarburi 9 1 35.92 monoterpeni ossigenati 14 5 5.93 sesquiterpeni idrocarburi 10 1 12.89 sesquiterpeni ossigenati 1 _ 0.78 non terpeni 17 4 32.64 apocarotenoidi 1 1 0.92 diterpeni idrocarburi _ _ _ diterpeni ossigenati _ _ _ fenilpropanoidi _ _ _ TOTALE 52 12 89.08

(26)

Le classi di composti maggiormente presenti in questo campione sono quelle dei monoterpeni idrocarburi con il 35.92% e dei non terpeni con il 32.64%.

Tra i monoterpeni idrocarburi il composto principale risulta l’

α

-pinene con il 25.95% e tra

i non terpeni l’n-nonanale con il 17.69%.

Anche in questo caso la p-anisaldehyde risulta assente.

5.2.2 Confronto della composizione chimica degli SPME dei 3 campioni.

CLASSI DI COMPOSTI %MRA %ChG %CaN

monoterpeni idrocarburi 1.03 9.84 35.92 monoterpeni ossigenati 2.64 6.04 5.93 sesquiterpeni idrocarburi 35.13 1.85 12.89 sesquiterpeni ossigenati 3.37 2.04 0.78 non terpeni 45.88 52.89 32.64 apocarotenoidi 1.33 3.04 0.92 diterpeni idrocarburi _ _ _ diterpeni ossigenati _ _ _ fenilpropanoidi _ 0.74 _ TOTALE 89.38 76.44 89.08

Dal confronto dei campioni ricavati dalle tre stazioni si possono fare le seguenti considerazioni:

MI (monoterpeni idrocarburi): mentre in Castronuovo si registra una percentuale elevata di questi composti (35.92%), nelle altre due stazioni tali percentuali sono notevolmente più basse (9.84% e 1.03% rispettivamente in Chiaramonte e Monte Rosso).

MO/SO (monoterpeni ossigenati/sesquiterpeni ossigenati): i monoterpeni ossigenati ed i sesquiterpeni ossigenati sono poco presenti percentualmente in tutte e tre i campioni, con ammontare poco differenti tra loro.

SI (sesquiterpeni idrocarburi): mentre la percentuale di questa classe è la più elevata in Monte Rosso con il 35.13%, quella di Castronuovo scende a meno della metà (12.98%) ed in Chiaramonte si riduce al di sotto del 2%.

NT (non terpeni): i quantitativi di questa classe di composti sono elevate in tutti e tre i campioni, e risultano predominanti in Chiaramonte e Monte Rosso con il 52.89% e 45.88%.

(27)

Nella tabella successiva è invece riportato il confronto dei composti principali (>5%), presenti nel SPME dei frutti di Rhus coriaria raccolti nelle tre stazioni in Sicilia.

COSTITUENTI % MRA %ChG %CaN

α_-pinene _0.67 _7.86 _25.95 tricyclene _ _ _ 2-pentyl furan 0.88 _ _ 1,8-cineole 0.33 0.39 tr n-nonanal 25.06 11.74 17.69 camphor 0.29 0.66 0.86 p-anisaldehyde _ 28.39 _ β- caryophyllene 6.82 0.67 2.89 α_-muurolene _6.83 _tr _{_}

L’α-pinene è presente al 25.95% nel campione di Castronuovo al 25.95%, mentre le percentuali sono ridotte ad un terzo circa in Chiaramonte con 7.86%; quasi nulla (inferiore all’1%) in Monte Rosso.

Rilevante è l’n-nonanale con 25.06% in Monte Rosso; tuttavia la sua percentuale si mantiene elevata anche in Castronuovo (17.69%) e Chiaramonte (11.74%) La p-anisaldehyde, presente esclusivamente in Chiaramonte con 28.39% (la presenza di tale composto rende il campione di Rhus coriaria Chiaramonte utilizzabile come spezia per condire il cibo, in quante tale costituente è presente in altre spezie come l’anice). Infine il β-caryophyllene e l’α-muurolene sono presenti rispettivamente al 6.82% e 6.83% in Monte Rosso, in percentuali inferiori negli altri campioni.

(28)

5.2.3 Composizione dell’SPME dei Frutti di Rhus coriaria acquistati sul mercato giordano. Tabella 5.5

COMPOSTO

Rt

KI

%

Classe di

composti

isopentyl alcohol

2.21

736

0.88 nt

hexanal

2.6

802

1.54 nt

furfural

3.05

832

0.30 nt

tricyclene

4.78

928

29.19 mh

camphene

5.13

954

0.52 mh

sabinene

5.2

977

0.001 mh

β

-pinene

5.35

980

0.001 mh

6-methyl-5-hepten-2-one

6.08

986

0.60 nt

2-pentyl furan

6.19

995

6.60 nt

n-octanal

6.53 1002

0.61 nt

δ

-3-carene

6.61 1011

0.001 mh

α

-terpinene

6.94 1018

0.19 mh

p-cymene

7.19 1027

0.42 mh

limonene

7.32 1031

3 mh

1,8-cineole

7.41 1034

8.91 om

(Z)-β-ocimene

7.6 1041

1.89 mh

(E)-β-ocimene

7.95 1051

0.40 mh

γ

-terpinene

8.31 1062

0.001 mh

terpinolene

9.37 1089

0.49 mh

linalool

9.78 1099

0.001 om

n-nonanal

9.97 1103

3.21 nt

allo-ocimene

10.92 1130

0.21 om

camphor

11.51 1145

8.66 om

borneol

12.23 1156

1.91 om

cis-pinocamphone

12.72 1174

0.001 om

4-terpineol

12.85 1178

0.36 om

α

-terpineol

13.41 1190

0.30 om

(29)

COMPOSTO

Rt

KI

%

Classe di composti

isobornyl formate

14.76 1233

0.001 om

cuminaldehyde

15.48 1240

0.001 om

neral

15.58 1242

0.39 om

linalool acetate

16.21 1258

0.3 om

(E)-2-decenal

16.47 1262

0.22 nt

geranial

16.88 1272

1.28 om

bornyl acetate

17.47 1285

0.32 om

thymol

17.86 1291

0.26 om

carvacrol

18.28 1298

0.49 om

α

-terpinyl acetate

20.21 1351

0.51 om

α

-cubebene

20.47 1353

0.17 sh

α

-copaene

21.29 1376

0.80 sh

geranyl acetate

21.77 1383

0.001 om

n-tetradecane

22.4 1399

0.001 nt

isocaryophyllene

22.6 1405

0.35 sh

4,8-α-epoxy

caryophyllane

22.91 1416

0.001 os

β

-caryophyllene

23.12 1418

15.87 sh

β

-duprezianene

22.81 1421

0.92 sh

γ

-elemene

23.64 1433

0.19 sh

α

-himachalene

24.39 1448

0.68 sh

α

-humulene

24.54 1454

1.22 sh

(E)-geranyl acetone

24.65 1456

0.23 Ac

allo-aromadendrene

24.85 1461

0.36 sh

γ

-muurolene

25.54 1477

0.001 sh

butylated hydroxy

anisole

25.42 1488

0.001 nt

cis-β-guaiene

26.3 1490

0.001 sh

epizonarene

26.46 1497

0.001 sh

n-pentadecane

26.57 1500

0.26 nt

trans-γ-cadinene

27.1 1513

0.001 sh

δ

-cadinene

27.48 1524

0.27 sh

(30)

COMPOSTO

Rt

KI

%

Classe di composti

dimethyl ionone

28.57 1563

0.23 Ac

n-hexadecane

30.59 1600

0.17 nt

tetradecanal

31.09 1611

0.17 nt

5-cedranone

31.18 1628

0.001 os

n-heptadecane

34.43 1700

0.35 nt

n-octadecane

38.09 1800

0.20 nt

α

-vetivone

39.08 1843

0.20 os

TOTALE

96.898

mh = monoterpeni idrocarburi; mo = monoterpeni ossigenati; sh = sesquiterpeni idrocarburi; so = sesquiterpeni ossigenati; nt = non terpeni; Ac = apocarotenoidi; dh = diterpeni idrocarburi; do = diterpeni ossigenati

(31)

5.2.4 Analisi SPME del campione giordano

CLASSI DI COMPOSTI NUMERO

COMPOSTI NUMERO TRACCE % monoterpeni idrocarburi 12 4 36.10 monoterpeni ossigenati 19 5 24.18 sesquiterpeni idrocarburi 15 5 20.83 sesquiterpeni ossigenati 3 2 0.2 non terpeni 15 2 15.11 apocarotenoidi 2 _ 0.46 diterpeni idrocarburi _ _ _ diterpeni ossigenati _ _ _ fenilpropanoidi _ _ _ TOTALE 66 18 96.88

In questo campione proveniente dalla Giordania le classi di composti sono elencate rispettivamente in ordine decrescente: monoterpeni idrocarburi (36.10%), monoterpeni ossigenati (24.18%), sesquiterpeni idrocarburi (20.83%).

I non-terpeni sono presenti in quantità più bassa del 15.11%, percentuale minore rispetto alle precedenti classi descritte, mentre i sesquiterpeni ossigenati sono in concentrazioni inferiori all’1%.

Per quanto riguarda i singoli costituenti presenti in maggior percentuale abbiamo:

Tra i monoterpeni idrocarburi, i tricyclene con il 29.19% (mentre è assente l’

α

-pinene)

Tra i monoterpeni ossigenati, figurano l’1,8-cineole (8.91%) e la canfora (8.66%) Tra i sesquiterpeni idrocarburi, il

β

-caryophyllene raggiunge la percentuale del 15.87%.

5.2.5 Confronto tra la composizione degli SPME dei frutti di Rhus coriaria raccolti nelle tre diverse località della Sicilia con l’SPME dei frutti di Rhus coriaria giordano

CLASSI DI COMPOSTI %MRA %ChG %CaN %Jor

monoterpeni idrocarburi 1.03 9.84 35.92 36.10 monoterpeni ossigenati 2.64 6.04 5.93 24.18 sesquiterpeni idrocarburi 35.13 1.85 12.89 20.83 sesquiterpeni ossigenati 3.37 2.04 0.78 0.2 non terpeni 45.88 52.89 32.64 15.11 apocarotenoidi 1.33 3.04 0.92 0.46 diterpeni idrocarburi _ _ _ _ diterpeni ossigenati _ _ _ _

(32)

MI (monoterpeni idrocarburi): nel campione giordano si registra un’elevata percentuale dei monoterpeni idrocarburi (36.10%), comparabile solo con quella del campione di Castronuovo (35.92%) mentre in Chiaramonte e Monte Rosso le quantità scendono al 9.84% e all’1.03% rispettivamente.

MO (monoterpeni ossigenati): la percentuale dei monoterpeni ossigenati nel campione proveniente dalla Giordania (24.18%) risulta molto più elevata rispetto ai valori decisamente più bassi di tutti e tre i campioni siciliani: 6.04%, 2.64%, 5.93% rispettivamente in Chiaramonte, Monte Rosso e Castronuovo.

Complessivamente i monoterpeni raggiungono nel campione giordano la percentuale del 60.28%, rispetto a quanto avviene in Castronuovo (48.85%), in Chiaramonte (15.88%) e Monte Rosso (3.67%).

SO (sesquiterpeni ossigenati) sono poco presenti e in accordo con quanto ottenuto anche nei campioni siciliani.

NT (non terpeni): la percentuale dei non terpeni nel campione giordano è estremamente ridotta (15.11%) rispetto ai valori presenti in tutte e tre le classi della Sicilia, rispettivamente (32.64% in Castronuovo, 45.88% in Monte Rosso e 52.89% in Chiaramonte).

In tabella sono riportati i dati sperimentali relativi ai composti principali ottenuti dai frutti di Rhus coriaria, raccolti nelle tre diverse località della Sicilia e quelli dei frutti di Rhus

coriaria di provenienza giordana.

COSTITUENTI % MRA %ChG %CaN %Jor

α_-pinene _0.67 _7.86 _25.95 _{_} tricyclene _ _ _ 29.19 2-pentyl furan 0.88 _ _ 6.60 1,8-cineole 0.33 0.39 tr 8.91 n-nonanal 25.06 11.74 17.69 3.21 camphor 0.29 0.66 0.86 8.66 p-anisaldehyde _ 28.39 _ _ β- caryophyllene 6.82 0.67 2.89 15.87 α_-muurolene _6.83 _tr _{_} _{_}

(33)

Nel campione giordano è completamente assente l’α-pinene, presente in concentrazioni elevate in Castro (25.95%). Viceversa il tricyclene, assente nei campioni siciliani, è presente con la percentuale del 29.19% nel campione giordano.

L’1,8-cineole e la canfora, presente nei campioni siciliani praticamente in tracce, nel campione giordano raggiungono una quantità analoga dell’8.91% e dell’8.66% rispettivamente.

Anche il β-caryophyllene è presente in elevate percentuale nel campione giordano (15.87%) rispetto ai valori più contenuti nei campioni siciliani (6.82% in Monte Rosso-0.67% in Chiaramonte-2.89% in Castronuovo).

Da osservare che l’n-nonanale, presente in concentrazioni elevate nei campioni siciliani, è in percentuale molto bassa (3.21%) nel campione giordano.

La p-anisaldehyde caratterizza soltanto la composizione del campione di Chiaramonte (28.39%); essa risulta completamente assente in Monte Rosso, Castronuovo e nel giordano.