Figura 5.8.1: schema di sintesi del poliuretano
La reazione di polimerizzazione del poliuretano è stata eseguita in N,N-dimetilacetammide (DMAc) precedentemente distillata con CaH2, utilizzando come poliolo sia PEG 300 che PEG 600 al fine di varare la
viscosità del sistema. La reazione è stata condotta con un rapporto in moli tra metilendifenildiisocianato (MDI) e PEG di 1:1, sotto atmosfera inerte di argon a temperatura ambiente per 90 minuti. In un becker da 100 mL sono stati aggiunti 15 g di MDI (0,06 mol) ai quali sono stati aggiunti 15 mL di DMAc sotto flusso di argon per mantenere anidro l’ambiente di reazione, successivamente sono stati pesati 18 g di PEG 300 (0,06 mol), precedentemente scaldato a 60° ed essiccato sotto il vuoto della pompa meccanica, e sciolti in 15mL di DMAc, il sistema è stato poi posto sotto cappa di azoto e mantenuto in agitazione per 90 minuti. Trascorso il tempo di reazione il polimero è stato purificato precipitandolo goccia a goccia in abbondante acqua distillata, il precipitato è stato filtrato su filtro Buckner e lavato con acqua distillata, Il prodotto è stato infine posto in una piastra di Petri e lasciato essiccare in un cristallizzatore collegato alla pompa meccanica da vuoto per rimuovere acqua e solvente residui. Lo stesso procedimento è stato applicato anche con PEG 600, Il prodotto infine è stato caratterizzato tramite spettroscopia 1HNMR e FT-IR in modalità ATR e GPC per valutare i PM
113
Caratterizzazioni:
1
HNMR
(CDCl3):
Figura 5.8.2: spettro 1H NMR di PU-PEG300 + DACC .
1H NMR (CDCL3) 400 MHz ppm:7.75 (2H; 0=C-NH-) 7.32 (2H; aromatico) 7,29 (2H; aromatico) 7.08 (4H;
aromatico) 4.30 (2H; NH-(C=O)-O-CH2-CH2) 3.88 ( 2H ; PH-CH2-PH) 3.72 ( 2H ; NH-(C=O)-O-CH2-CH2)
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 Chemical Shift 7. 76 7.39 7. 04 7. 29 4. 25 3. 82 3. 67 3. 61
114
Tabella 5.8.2: attribuzione segnali NMR per il PU-PEG300+DACC
ppm
Protoni
7.75 7.39 7.29 7.04 4.25 3.82 3.67 3.61115
1
H NMR
(CDCl3)
Figura 5.8.3: spettro 1H NMR del PU-PEG600+My
1H NMR (CDCl3) 400 MHz ppm; 7.75 (2H; 0=C-NH-) 7.32 (2H; aromatico) 7,29 (2H; aromatico) 7.08 (4H;
aromatico) 4.30 (2H; NH-(C=O)-O-CH2-CH2) 3.88 ( 2H ; PH-CH2-PH) 3.72 ( 2H ; NH-(C=O)-O-CH2-CH2)
7. 75 7. 32 7. 29 7. 08 4.30 3.88 3. 72 3. 64
116
FT-IR:
Figura 5.8.4: spettro FT-IR in modalità ATR per PU-PEG 300+DACC
numero d'ondacm-1):
3302 cm-1 stretching del legame N-H
2872 cm-1stretching simmetrico e asimmetrico del legame C-H
1724 cm-1stretching del legame C=O
1599 cm-1 stretching del legame C=C dell’anello aromatico
1532 e 1219 cm-1 accoppiamento tra bending del legame N-H e stretching del legame C-N
117 768,1415,1703 cm-1 segnali relativi all’isocianurato
FT-IR
Figura 5.8.5: spettro FT-IR (ATR) di PU-PEG600+MY
numero d'ondacm-1):
3302 cm-1 e 3519 cm-1 stretching del legame N-H
2872 cm-1stretching simmetrico e asimmetrico del legame C-H
1728 cm-1stretching del legame C=O
1599 cm-1 stretching del legame C=C dell’anello aromatico
1536 e 1223 cm-1 accoppiamento tra bending del legame N-H e stretching del legame C-N
118
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