SOLUZIONI TAMPONE
Soluzioni tampone
Soluzioni in grado di mantenere inalterato il pH in seguito alla diluizione e all’aggiunta di moderate quantità di acido (o base) forte. Sono costituite da un acido (o una base) debole e da un suo sale in quantità paragonabili
[CH3COOH] / [CH3COO-]
K
a=[CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH]
[H3O+] =
Ka [CH3COOH]
[CH3COO-]
- log [H3O+] = - log Ka - log [CH3COOH]
[CH3COO-] log [H3O+] = log Ka + log [CH3COOH]
[CH3COO-]
pH = pK
a- log [CH
3COOH]
[CH
3COO
-]
Equazione di
Henderson-Hasselbach
CH3COOH + H2O CH3COO-+ H3O+ CH3COO-+ H2O CH3COOH + OH-
CH
3COOH + H
2O CH
3COO
-+ H
3O
+Ca Cs
Soluzione Tampone:
[CH
3COOH] = 0.1 M [CH
3COO
-] = 0.18 M
pH = 5.0
[H3O+] = 1.8 x 10-5 x 0.1 0.18
[H3O+] =
Ka [CH3COOH]
[CH3COO-]
K
a=[CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH]
CH
3COOH + H
2O CH
3COO
-+ H
3O
+• soluzione di [CH
3COOH] = 0.1 M
K
a= [CH
3COO
-] [H
3O
+]
[CH
3COOH] = x
20.1
[H
3O
+] = [(1.8 x 10
-5) x 0.1]
1/2= 1.34 x 10
-3pH = 2.87
• soluzione di [CH
3COO
-] = 0.18 M
[OH
-] = [(5.6 x 10
-10) x 0.18]
1/2= 1.0 x 10
-5[H
3O
+] = K
w/[OH
-] = 1.0 x 10
-9pH = 9 K
b=
[CH
3COOH] [OH
-]
[CH
3COO
-] = x
20.18
Capacità tamponante
• Concentrazione
• Rapporto acido / base
Efficacia massima: [acido] = [base]
Intervallo: 0.1 < [acido]/[base] < 10
[H3O+] = Ka [acido]
[base]
pH = pK
a- log [acido]
[base]
pH = pK
a- log10 = pK
a- 1
pH = pK
a- log1/10 = pK
a+ log10 = pK
a+ 1
pH = pK
a 1
• diluizione
1:10 [CH3COOH] = 0.01M; [CH3COO-] = 0.018M 0.01
0.018
[H3O+] = 1.8 x 10-5 = 1.0 x 10-5 mol/dm3
• piccola aggiunta di acido forte HCl + H2O H3O+ + Cl -
H3O+ + CH3COO- CH3COOH + H2O [CH3COOH] = 0.11 [CH3COO-] = 0. 17
0.01 moli di HCl
0.11
[H3O+] = 0.17 1.8 x 10-5 = 1.16 x10-5 mol/dm3
pH = 4.9 pH = 5.0
• piccola aggiunta di base forte NaOH Na+ + OH -
CH3COOH + OH- CH3COO- +H2O [CH3COOH] = 0.09 [CH3COO-] = 0. 19
0.09
[H3O+] = 0.19 1.8 x 10-5 = 0.85 x 10-5 mol/dm3
pH= 5.06
0.01 moli di NaOH
[CH3COOH] 0.1 M / [CH3COO-] 0.18 M
TAMPONI FISIOLOGICI
•
Diidrogeno fosfato / idrogeno fosfato H
2PO
4-/ HPO
42-• Acido carbonico / idrogenocarbonato H
2CO
3/ HCO
3-• Proteine / anioni proteinato
pH sangue: 7.41
pH < 7.38: acidosi; pH < 7: morte
pH > 7.45: alcalosi; pH > 7.8: morte
Tampone: H
2PO
4-/HPO
42- Ka = 6.3 x 10-8; pKa = 7.2H
2PO
4-+ H
2O HPO
42-+ H
3O
+Tampone: H
2CO
3/HCO
3- pKa= 6.1H
2CO
3+ H
2O HCO
3-+ H
3O
+pH: 7.4: [H2CO3 ] = 1.2 - 1.4 meq/dm3; [HCO3-] = 24 – 28 meq/dm3
Respirazione polmonare: [CO2]
CO2+ H2O H2CO3 kass = [H2CO3 ]/[CO2] = 1.7 x 10-3 (37°C)
Funzione renale: [HCO3-]
CO2+ H2O H2CO3 HCO3- + H+
Tampone: proteina/proteinato
proteina proteinato + H+
Equilibri eterogenei in soluzione acquosa
[M
u+]
m[X
v-]
nM
mX
nK
eq=
K ps = [M u+ ] m [X v- ] n
Prodotto di solubilità: prodotto tra le concentrazioni molari degli ioni, in una soluzione satura, ognuna elevata al proprio coefficiente stechiometrico
M m X n mM u+ + nX v-
K
ps= [Ag
+] [Cl
-] = 1.7 x 10
-10AgCl
s
[AgCl]= [Ag
+] = [Cl
-] = (1.7 x 10
-10)
1/2s
[AgCl]= 1.3 x 10
-5mol/dm
3Ag
2CrO
4K
ps= [Ag
+]
2[CrO
42-] = 1.1 x 10
-12s
[Ag2CrO4]= 1/2[Ag
+] = [CrO
42-]
[Ag
+]
2[CrO
42-] = (2s)
2x s = 4s
3=1.1 x 10
-12s
[Ag2CrO4]= (1/4 x 1.1 x 10
-12)
1/3= 6.5 x 10
-5mol/dm
3AgCl Ag
++ Cl
-Ag
2CrO
42Ag
++ CrO
42-Effetto dello ione a comune
[AgNO
3] = 0.01M
K
ps= [Ag
+] [Cl
-] = 1.7 x 10
-10[Ag
+]
T= [Ag
+]
AgNO3+ [Ag
+]
AgCl [Ag
+]
AgNO3= 0.01M
s = [Cl
-] = K
ps[Ag
+]
= 1.7 x 10
-1010
-2= 1.7 x 10
-8s = 1.7 x 10
-8(in soluzione di AgNO
30.01M a 25°C) s = 1.3 x 10
-5(in H
20 a 25°C)
[Ag
+] [Cl
-] K
psAgCl Ag
++ Cl
-Precipitazione selettiva
K
ps= [Ag
+] [Cl
-] = 1.7 x 10
-10K
ps= [Pb
2+] [Cl
-]
2= 1.7 x 10
-5[Pb
2+] = 1.0 x 10
-2M [Ag
+] = 1.0 x 10
-2M
[Ag
+] = 1.7 x 10
-10
4.1 x 10
-2= 4.1 x 10
-9M [Cl
-] (K
ps/ [Pb
2+])
½= 1.7 x 10
-510
-21/2