1. 1. regole regole per la per la priorità priorità dei dei sostituenti sostituenti al centro al centro stereogenico

7.67.6

Le Regole di Cahn Ingold Prelog:

Le Regole di Cahn Ingold Prelog:

Il Sistema di Notazione Il Sistema di Notazione RR-S-S

1. 1. regole regole per la per la priorità priorità dei dei sostituenti sostituenti al centro al centro stereogenico

stereogenico in ordine in ordine di di precedenza precedenza decrescente

decrescente

2. 2. una una convenzione convenzione per orientare per orientare le molecole le molecole in

in modo modo che che la priorità la priorità dei dei sostituenti sostituenti possa

possa essere essere paragonata paragonata e ordinata e ordinata. . Questo

Questo sistema sistema fu fu usato usato e e messo messo a punto a punto da da R. S. Cahn R. S. Cahn, Sir Christopher , Sir Christopher Ingold Ingold, e , e V.

V. Prelog Prelog. .

Per

Per specificarespecificare la configurazionela configurazione assolutaassolutadidi unaunamolecolamolecolacicivoglionovogliono 2 2 requisitirequisiti

1.1. AttribuireAttribuirele le prioritàpriorità aiaisostituentisostituential al centrocentro stereogenico

stereogenico secondosecondole stessele stesse regoleregoleusateusate per la

per la notazionenotazione E-E-Z e Z e cioècioèordinarliordinarliper numeroper numero atomico

atomico decrescentedecrescente..

2.

2. OrientareOrientarela molecolala molecola in modoin modo checheililsostituentesostituente a prioritàa prioritàpiùpiùbassabassa puntipuntial al didisotto del piano. sotto del piano.

Le regoleLe regole didiCahn-Cahn-IngoldIngold--PrelogPrelog

3 4

2 1

Esempio

4 3

2 1

Ordine

Ordine didiprioritàpriorità:: 4

4 > 3> 3 > 2 > > 2 > 11

3. Se

3. Se seguendoseguendo con lo sguardocon lo sguardol’ordinel’ordine decrescentedecrescente delle

delle prioritàprioritàsisieffettuaeffettuaunauna rotazionerotazioneorariaoraria, , la

la configurazioneconfigurazioneassolutaassoluta è è RR. Se il. Se ilsensosensoè è antiorario

antiorario, la configurazione, la configurazioneè Sè S Le

Le regoleregole didiCahn-Cahn-IngoldIngold--PrelogPrelog

1.

1. AttribuireAttribuirele prioritàle priorità aiaisostituentisostituential centroal centro stereogenico

stereogenicosecondosecondole stessele stesseregoleregole usateusate per la

per la notazionenotazioneEE-Z-Z..

2.

2. OrientareOrientare la molecolala molecola in in modomodocheche ililsostituentesostituente a a prioritàpriorità piùpiùbassabassapuntipuntial al didisotto del piano. sotto del piano.

3 4

2 1

Esempio

4 3

2 1

Ordine

Ordine didiprioritàprioritàdecrescente:decrescente: 44∅∅33∅∅ 2 2

orario orario

R

R antiorarioantiorario S S

(

(SS))--22-Butanolo-Butanolo CC OHOH HH₃₃CC

HH CH

CH₃₃CHCH₂₂

Enantiomeri

Enantiomeridel 2del 2-butanolo-butanolo

CC HOHO

CHCH₃₃ H H

CHCH₂₂CHCH₃₃

(

(RR))--22-Butanolo-Butanolo

Importantissimo

Importantissimo! Due ! Due composticompostidiversidiversi che

che ruotanoruotanola lucela luce polarizzatapolarizzata con lo

con lo stessostessosegnosegnodelladella rotazionerotazione

non hannonon hannonecessariamentenecessariamentela la stessastessaconfigurazioneconfigurazione

HH HH₃₃CC

HH HH

Stereocentro

Stereocentro in un cicloin un ciclo

RR

—CH—CH₂₂C=C > C=C > —CH—CH₂₂CHCH_{2 2} > > ——CHCH₃₃ > > ——HH

7.7 7.7

Proiezioni di Fischer Proiezioni di Fischer

• Lo scopo delle proiezioni di Fischer è di • Lo scopo delle proiezioni di Fischer è di mostrare la configurazione del centro mostrare la configurazione del centro

stereogenico senza la necessità di disegnare stereogenico senza la necessità di disegnare linee spesse o tratteggiate o di costruire linee spesse o tratteggiate o di costruire modelli.

modelli.

Regole

Regole per le per le proiezioniproiezionididiFischerFischer

Sistemare

Sistemare la molecola la molecola in in modo modo che che i i legami

legami orizzontali orizzontali al al centro centro stereogenico stereogenico puntino

puntino sopra sopra il il piano e quelli piano e quelli verticali verticali puntino

puntino al di al di sotto. sotto.

Br Cl

F H

La proiezioneLa proiezione didiunauna molecolamolecolasusuun foglioun foglio è è unaunacroce. In croce. In questoquesto modomodosisiintendeintendecheche legami

legamiorizzontaliorizzontalivengonovengonoal al didisoprasopradel fogliodel foglio, , mentre

mentre i verticalii verticali puntanopuntanoal al didisotto.sotto.

Br Cl

F H

Regole per le per le proiezioniproiezionididiFischerFischer

BrBr ClCl

F F H H Regole

Regole per le per le proiezioniproiezionididiFischerFischer

La proiezioneLa proiezione didiunauna molecolamolecolasusuun foglioun foglio è è una

una croce. In croce. In questoquesto modomodosisiintendeintendecheche legami

legamiorizzontaliorizzontalivengonovengonoal al didisoprasopradel fogliodel foglio, , mentre

mentre i verticalii verticali puntanopuntanoal al didisotto.sotto.

7.8 7.8 Proprietà

Proprietàfisichefisiche deglidegli Enantiomeri Enantiomeri

Uguali Uguali::

punto

puntodidifusionefusione, d’ebollizione, d’ebollizione, densità, densità, etc, etc Diversi

Diversi: : proprietà

proprietà chechedipendonodipendonodalladalla forma dellaforma della molecolamolecola (proprietà(proprietà bio-bio-fisiologichefisiologiche) ) possonopossonoessereessere differentidifferenti

Proprietà

Proprietà fisichefisichedeglideglienantiomerienantiomeri

OO OO

CH

CH₃₃ CHCH₃₃

H

H₃₃CC CHCH₂₂ HH₃₃CC CHCH₂₂ Odore

Odore

(

(––))--CarvoneCarvone olio di menta olio di menta

(+)

(+)--CarvoneCarvone caraway seed oil caraway seed oil

L’Ibuprofene

L’Ibuprofene è chiraleè chirale, ma è normalmente, ma è normalmentevendutovenduto come

come miscelamiscela racemica. racemica. L’enantiomeroL’enantiomero SSèè l’unico

l’unico responsabileresponsabile per le sue per le sue proprietàproprietà analgesicheanalgesiche e

e antiinfiammatorieantiinfiammatorie

Farmaci

Farmacichiralichirali

CHCH₂₂CH(CHCH(CH₃₃))₂₂ HH

HH₃₃CC

C C

OO C C

HO HO