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GEOMETRIA MOLECOLARE
Ibridazione La teoria VSEPR
Ibridazione e geometria molecolare
Teoria di Lewis e VB vista finora non sono in grado di descrivere correttamente la geometria di molte molecole anche semplici
.H C H H H
H 1s
1C 2s
12p
x12p
y12p
z1C H H H H
H-C-H = 90°
3 legami equivalenti 2p C con 1s H;
1 legame 2s C con 1s H
HCHHH109.5°Sperimentalmente si evidenziano 4 legami C-H uguali con angoli di legame di 109.5°
Orbitali ibridi
3
Orbitali atomici IBRIDI
• Orbitali atomici risultanti dalla combinazione lineare di orbitali atomici puri
• Solo orbitali atomici di energia confrontabile si possono combinare
• Si ottiene un numero di orbitali atomici ibridi pari al numero di orbitali atomici puri che sono stati combinati
• Il livello energetico degli orbitali ibridi è intermedio tra quelli degli orbitali atomici puri.
4
Ibridazione sp
3del CARBONIO
Dalla combinazione di 1 orbitale atomico 2s e 3 orbitali atomici 2p si ottengono 4 orbitali ibridi sp3, fortemente direzionali, orientati verso i vertici di un tetraedro al cui centro si trova l’atomo di C
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Orbitali atomici ibridi sp
3(tetraedrici) - Geometria di CH
4Orbitali atomici ibridi sp
3(tetraedrici) - Geometria di CH
47
Ibridazione sp
3del CARBONIO
2p
2s E
Stato fondamentale
Stato di tetravalenza
2(sp
3)
Stato di ibridazione sp
38
NH
3H
2O
Le coppie solitarie occupano i vertici del tetraedro
9
La presenza di coppie di legame e/o di distribuzione non simmetrica di carica elettronica implica la formazione di geometrie non regolari.
Repulsione delle coppie solitarie
Altri orbitali atomici ibridi
comprendenti orbitali s e p
Ibridi sp
2Ibridi trigonali piani Angoli 120°
Ibridi sp
Ibridi digonali
Angolo 180°
11
sp sp
212
Geometria molecolare
sp
3sp
2sp
dsp
3d
2sp
313
sp
3d sp
3d
2p
s E
Stato fondamentale
sp
3Stato di ibridazione sp
3sp
2sp Stato di
ibridazione sp
2Stato di ibridazione sp
p p
Energia degli orbitali ibridi
s< sp < sp
2< sp
3< p
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Geometria molecolare- Etene o etilene (C
2H
4)
sp
216
Geometria molecolare- Etino o acetilene (C
2H
2)
sp
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La teoria VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion o teoria della repulsione delle coppie elettroniche del guscio di valenza)
Le coppie elettroniche del guscio di valenza presenti sull’ATOMO CENTRALE della molecola o dello ione, che possono essere localizzate fra due atomi (coppie di legame) o su un solo atomo (coppia solitaria), tendono a disporsi il
più lontano possibile le une dalle altre
AB
xE
yPer ogni legame multiplo si considera una sola coppia elettronica Geometria molecolare - La teoria VSEPR
Geometria molecolare - La teoria VSEPR Gruppo I: solo composti ionici
Gruppo II: Be
2s
2→ 2s
12p
1→ 2(sp)
2BeX
2AB
219
Gruppo III: MX
3M = B, Al, Ga, In
ns
2np
1→ ns
1np
2→ n(sp
2)
3AB
3Geometria molecolare - La teoria VSEPR
20
Gruppo IV: C 2s
22p
2→ 2s
12p
3→ 2(sp
3)
4CH
4, C
2H
6Geometria molecolare - La teoria VSEPR
21
Gruppo IV: C 2s
22p
2→ 2s
12p
3→ 2(sp
2)
32p
1C
2H
4Geometria molecolare - La teoria VSEPR
Gruppo IV: C
2s
22p
2→ 2s
12p
3→ 2(sp)
22p
2C
2H
2, CO
2Geometria molecolare - La teoria VSEPR
23
Geometria molecolare - La teoria VSEPR
AB
3E
Gruppo V: N NH3 + H+ → NH4+
Piramide a base triangolare
Gruppo V: N 2s22p3 → 2(sp3)5 NH3
24
AB
2E
2AB
3E
Gruppo VI: O 2s
22p
4→ 2(sp
3)
6H
2O
Geometria molecolare - La teoria VSEPR
Angolare
25
Gruppo VI: S
3s
23p
4→ 3s
13p
33d
2SO
33s
23p
4→ 3s
23p
33d
1SO
2AB
3AB
2E Geometria molecolare - La teoria VSEPR
Gruppo VI: S
3s
23p
4→ 3(sp
3)
6H
2S
AB
2E
2Geometria molecolare - La teoria VSEPR
Angolare
27
Delocalizzazione degli elettroni (teoria VB) - La risonanza
Ione CO
32-Geometria trigonale piana Ibridazione sp
228
Doppio legame C=O delocalizzato
" = a"
I+ b"
II+ c"
IIIa = b = c
Delocalizzazione degli elettroni (teoria VB) - La risonanza
29
Benzene C
6H
6Geometria trigonale piana Ibridazione sp
2Delocalizzazione degli elettroni (teoria VB) - La risonanza
a b a b
Delocalizzazione degli elettroni (teoria VB) - La risonanza
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! VI = a (! I + ! II ) + b (! III + ! IV + ! V )
III IV V
I II VI
VI E
ΔE
Delocalizzazione degli elettroni (teoria VB) - La risonanza
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La TEORIA DEL LEGAME DI VALENZA (VB) interpreta il legame chimico nelle molecole e nei composti covalenti a struttura infinita;
i punti fondamentali sono:
si considerano solo gli elettroni più esterni (quelli di valenza)
ogni legame si forma dalla messa in comune di una coppia di elettroni da parte dei due atomi (gli elettroni possono anche provenire entrambi dallo stesso atomo, nel caso del legame covalente dativo)
le coppie di elettroni di legame sono localizzate tra i due atomi interessati dal legame
esistono legami di tipo σ e legami di tipo π
la geometria delle molecole si può prevedere con il modello VSEPR o mediante l’introduzione degli orbitali atomici ibridi
Riassumendo……
La teoria VB si trova però in difficoltà:
nel descrivere molecole in cui le coppie di elettroni non si comportano come se fossero localizzate fra i vari atomi (artificio della risonanza)
nello spiegare le proprietà magnetiche di molte molecole semplici
nel descrivere gli stati eccitati delle molecole, quindi nell’interpretare le proprietà spettroscopiche