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MATERIALI NANOCOMPOSITI POLIMERIC

II.1 COMPOSITI E NANOCOMPOSIT

In virtù della forte capacità di cambiamento generabile in numerosi settori industriali, le nanotecnologie rappresentano un ambito di ricerca in forte crescita ed in rapida evoluzione. Esse sono presenti in tutti i campi della ricerca tradizionale, dall'ingegneria alla chimica, dalla biologia alla medicina, dalla fisica alla scienza dei materiali e sono caratterizzate dalla dimensione nanometrica di materiali, strumenti e sistemi utilizzati, dall'elevata multidisciplinarietà degli ambiti di ricerca e dall'elevata applicabilità dei risultati in campo industriale. In particolare, i materiali polimerici nei quali sono disperse delle particelle inorganiche nanometriche tipicamente con almeno una dimensione di 10-100 Å sono chiamati nanocompositi polimerici.1

Durante l’evoluzione della ricerca per l’ottenimento di materiali con migliori proprietà termiche, meccaniche, elettriche, di barriera, e per diminuire i costi di produzione, alle matrici polimeriche sono state aggiunte numerose sostanze di vari tipi, in modo da formare dei materiali risultanti che vengono chiamati compositi. In particolare, essi derivano dalla combinazione di due o più materiali che, rimanendo fisicamente distinti, danno luogo ad un prodotto con proprietà superiori a quelle dei singoli componenti di partenza, in cui il miglioramento prestazionale è dovuto all’aumento di densità indotto dall’aggiunta del secondo componente, che d’altro canto tende a limitare la lavorabilità del materiale. Questi materiali sono chiamati compositi o macrocompositi e possono essere classificati in tre categorie generali:

 materiali costituiti da una matrice continua comprendente una o più fasi disperse costituite da particelle discrete;

 compositi caricati con fibre (microcompositi);

 sistemi costituiti da una o più fasi continue formanti reticoli interpenetranti.

Con riferimento ai primi due casi, la fase polimerica viene chiamata matrice, mentre il secondo componente costituisce la carica (o filler), la quale è in genere una sostanza di natura inorganica sia sintetica che naturale e può essere costituita da particelle, lamine o fibre. Tra le due componenti non c’è nessuna interazione significativa all’interfaccia tra il polimero ed il riempitivo e ciò limita in parte la possibilità di aumenti prestazionali del materiale risultante.

Daniele Nuvoli, Produzione di Dispersioni di Grafene ad Elevata Concentrazione e loro Utilizzo per la Sintesi di Nanocompositi Polimerici, Tesi di Dottorato in Scienze e Tecnologie Chimiche - Indirizzo in Scienze Chimiche, Università degli Studi di Sassari

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Quando invece le dimensioni della carica raggiungono l’ordine di grandezza dei nanometri, la percentuale di atomi di superficie rispetto al numero totale di atomi diviene via via più significativa per cui la regione interfacciale, che rappresenta la zona di “comunicazione” tra matrice e carica, aumenta notevolmente (Fig. II.1); tale fenomeno è definito nano effect2,3 ed il materiale risultante è un nanocomposito. Esso è costituito da una dispersione ultrafine in cui l’area di contatto tra matrice e carica è enorme, per cui bastano quantità di nanofiller molto piccole per ottenere notevoli incrementi prestazionali nel polimero, minimizzando inoltre gli effetti indesiderati come l’aumento della densità, la diminuzione della lavorabilità e l’alterazione delle proprietà di resistenza all’urto e di aspetto superficiale del polimero che si osservano nel caso dei materiali compositi tradizionali. Ad esempio, per garantire prestazioni comparabili di rinforzo è sufficiente il 5-6 % in peso di nanocarica, contro percentuali maggiori del 20 % in peso tipiche di un riempitivo classico.

Figura II.1 Confronto schematico tra un composito contenente delle fibre micrometriche ed un nanocomposito

con la stessa frazione in volume di fibre nanometriche. Le zone verdi che rappresentano la regione interfacciale sono molto più estese nel nanocomposito.

Si possono distinguere tre tipi di nanofiller, a seconda di quante dimensioni (altezza, lunghezza, larghezza) nelle particelle disperse siano dell’ordine dei nanometri (Fig. II.2):

 quando tutte e tre le dimensioni sono nanometriche, si parla di particelle isodimensionali, come fullereni, particelle sferiche di silice4,5, nanocluster semiconduttori,6 Polyhedral

Daniele Nuvoli, Produzione di Dispersioni di Grafene ad Elevata Concentrazione e loro Utilizzo per la Sintesi di Nanocompositi Polimerici, Tesi di Dottorato in Scienze e Tecnologie Chimiche - Indirizzo in Scienze Chimiche, Università degli Studi di Sassari

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 quando due dimensioni sono nanometriche mentre la terza è più grande, e si hanno delle strutture elongate, si parla di nanotubi o whisker, come ad esempio nanotubi di carbonio9,10 o

whiskers di cellulosa.11,12

 quando le particelle possiedono solamente una dimensione nanometrica, come il grafene o le argille esfoliate, esse hanno la forma di fogli spessi alcuni nanometri ma con lunghezza e larghezza molto più grandi, ed i materiali risultanti sono chiamati polymer-layered crystal

nanocomposite.13

Passando da particelle isodimensionali a particelle bidimensionali si massimizzano le interazioni tra i

nanofiller e la matrice, che sono alla base delle proprietà uniche dei nanocompositi.

Nel corso degli anni sono stati ottenuti materiali con elevato modulo di Young,14-17 resistenza al calore18, maggiore impermeabilità ai gas19,20 e resistenza alla fiamma21 ed aumento della biodegradabilità dei polimeri.22I settori di applicazione dei nanocompositi possono essere molteplici, proprio perché le proprietà che si possono migliorare sono molte e molto diverse tra loro. Si trovano quindi applicazioni nel campo automobilistico e dei trasporti in genere, nel campo farmaceutico, alimentare (packaging), nell’elettronica, nello sport, nell’ambito biomedico e in altri ancora. In alcuni di questi settori come ad esempio nel campo dei materiali per mezzi di trasporto (aerei, auto) sono già presenti nanocomposito prodotti su larga scala ed utilizzati abitualmente, in altri settori, invece, l’utilizzo di nanocompositi è solo allo stato embrionale e molto lavoro di ricerca deve essere ancora eseguito prima di arrivare a produzioni industriali.

Figura II.2. Esempio di nanoparticelle di carbonio con diverse dimensioni nanometriche: il fullerene è una

Daniele Nuvoli, Produzione di Dispersioni di Grafene ad Elevata Concentrazione e loro Utilizzo per la Sintesi di Nanocompositi Polimerici, Tesi di Dottorato in Scienze e Tecnologie Chimiche - Indirizzo in Scienze Chimiche, Università degli Studi di Sassari

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