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Titolazioni di ossido-riduzione

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Academic year: 2021

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Titolazioni redox

Un campione da 0,2981 g di una polvere contenente sulfanilammide viene sciolto in HCl e la soluzione diluita a 100,00 mL. Un’aliquota da 20,00 mL viene trasferita in un matraccio e si aggiungono 25,00 mL di KBrO3 0,01767 M. Viene aggiunto un eccesso di KBr per formare Br2 e si tappa il matraccio. Dopo 10 minuti, durante i quali il Br2 bromura la sulfanilammide, si aggiunge un eccesso di KI. Lo iodio liberato viene titolato con 12,92 mL di Na2S2O3 0,1215 M. Calcolare la percentuale di sulfanilammide (PM 172,21) nella polvere.

REAZIONI BrO3- + 5Br - + 6H+ ® 3Br 2 + 3H2O + 2Br2 + 2HBr Br2 + 2I- ® 2Br - + I 2 I2 + 2S2O32- ® 2I-+ S 4O6

2-25,00 mL x 0,01767 mmol mL-1 = 0,44175 mmoli totali di BrO

3- aggiunte

0,44175 mmol x 3 = 1,32525 mmoli totali di Br2 formate 12,92 mL x 0,1215 mmol mL-1= 1,56978 mmoli di S

2O32-aggiunte per titolare I2 = Br2 in eccesso

(2)

1,32525 mmol – 0,78489 mmol = 0,54036 mmoli di Br2 che hanno reagito con la sulfanilammide 0,54036 mmol : 2 = 0,27018 mmoli di sulfanilammide che hanno reagito con Br2

0,27018 x 10-3mol x 172,21 g mol-1 = 0,046528 g di sulfanilammide in 20,00 mL di campione

0,046528 g x 100,00/20,00 x 100 = 78,04% (percentuale di sulfanilammide nella polvere) 0,2981 g REAZIONI BrO3- + 5Br - + 6H+ ® 3Br 2 + 3H2O + 2Br2 + 2HBr Br2 + 2I- ® 2Br - + I 2 I2 + 2S2O32- ® 2I-+ S 4O6

(3)

2-Titolazioni redox

La titolazione di 1 mL di soluzione di H2O2 (PM = 34) ha richiesto 18,1 mL di una soluzione di KMnO4 2,046 × 10-2 M. La densità dell’acqua ossigenata è 1,01 g/mL. Qual è la concentrazione percentuale (p/p) dell’acqua ossigenata e quale la sua concentrazione espressa in volumi di O2?

2,046 x 10-2mmol mL-1x 18,1 mL = 3,70 x 10-1 (mmol KMnO

4 necessari per titolare 1 mL di H2O2)

3,70 x 10-1 mmol x 5/2 = 9,25 x 10-1 (mmol H 2O2presenti in 1 mL di soluzione) 9,25 x 10-1x 10-3 mol x 34 g mol-1 = 3,145 x 10-2 (g H 2O2presenti in 1 mL di soluzione) (3,145 x 10-2g mL-1 : 1,01g mL-1) x 100 = 3,11% (concentrazione percentuale p/p di H 2O2)

3,145 x 10-2g x 22414 mL/68 g = 10,37 mL (di ossigeno sviluppati da 1 mL di H 2O2)

REAZIONI 2MnO4- + 5H

2O2 + 6H+ ® 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2H2O2 ® O2 + 2H2O

(4)

Titolazioni redox

Una soluzione di H2O2 viene titolata con 14,05 mL di KMnO4. Sapendo che 1,0 mL di KMnO4 equivale a 0,0084 g di ferro ferroso (p. at. 55,85), calcolare i grammi di H2O2 ed i volumi relativi di ossigeno. Inoltre, supponendo di impiegare per la stessa soluzione di H2O2 il metodo iodometrico, indicare quanti mL teorici di Na2S2O3 0,1000 M si dovrebbero impiegare.

REAZIONI

MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ ® Mn2+ + 5Fe3+ + 4H 2O 2MnO4- + 5H 2O2 + 6H+ ® 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2H2O2 ® O2 + 2H2O H2O2 + 2I- + 2H+® I 2 + 2H2O I2 + 2S2O32-® 2I-+ S 4O6

2-0,0084 g : 55,85 g mol-1= 1,5 x 10-4 moli di Fe2+presenti in 0,0084 g

1,5 x 10-4mol : 5 = 3 x 10-5 moli di MnO

4- presenti in 1 mL

3 x 10-5 mol mL-1 x 14,05 mL = 4,22 x 10-4 moli di MnO

4-presenti in 14,05 mL

4,22 x 10-4mol x 5/2 = 1,05 x 10-3 moli di H 2O2

(5)

68 g : 22400 mL = 0,0357 g : x ® x = 11,8 mL di ossigeno relativi all’acqua ossigenata moli di acqua ossigenata º moli di iodio º moli di tiosolfato x 2

2 x 1,05 x 10-3 mol : 0,1000 mol L-1x 103 = 21,0 mL di tiosolfato richiesti per titolare l’acqua ossigenata

2H2O2 ® O2 + 2H2O

H2O2 + 2I- + 2H+® I

2 + 2H2O

I2 + 2S2O32-® 2I-+ S 4O6

(6)

2-Titolazioni redox

Il piombo tetraetile Pb(C2H5)4 in un campione da 25,00 mL di benzina per aviazione è stato agitato con 15,00 mL di I2 0,02095 M. La reazione è:

Pb(C

2

H

5

)

4

+ I

2

®

Pb(C

2

H

5

)

3

I + C

2

H

5

I

A reazione completa, lo iodio inutilizzato è stato titolato con 6,09 mL di Na2S2O3 0,03465 M. Calcolate il peso in milligrammi del Pb(C2H5)4(PM 323,4) in ogni litro di benzina.

15,00 mL x 0,02095 mmol mL-1= 3,142 x 10-1 mmoli totali di I

2 aggiunte

6,09 mL x 0,03465 mmol mL-1 = 2,11 x 10-1 mmoli di S

2O32- necessarie a titolare I2in eccesso

2,11 x 10-1 mmol : 2 = 1,055 x 10-1 mmoli di I

2 in eccesso

3,142 x 10-1mmol – 1,055 x 10-1 mmol = 0,2087 mmoli di I

2 che hanno reagito con egual numero mmoli di Pb(C2H5)4

0,2087 mmol x 323,4 mg mmol-1 = 67,49 mg di Pb(C

2H5)4 in 25,00 mL di benzina

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