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X X X X Conseguenze del teorema di Clausius: la funzione di stato entropia

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Academic year: 2021

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Testo completo

(1)

2 Rev

Tr

un sistema termodinamico

reversibile

Conseguenze del teorema di Clausius:

esegue una trasformazione che si trova inizialmente in equilibrio

fino a raggiungere

coordinate termodinamiche

X

i

poi da

X

f

nello stato di

lo stato finale di

reversibile

una diversa trasformazione coordinate termodinamiche

X

f

lo riporta alle coordinate iniziali

X

i

1 Rev

Tr

2 Rev

Tr

Xi ≡ ( pi, Vi , Ti ,)

Xf≡ ( pf, Vf, Tf,)

la funzione di stato entropia

1 Rev

Tr

( )

p V,T

V

(2)

= 0

per il teorema di Clausius

+

=

nelle trasformazioni reversibili e’ sufficiente i segni del calore e del lavoro per ripercorrere in senso inverso

poiche’ e’ reversibile

2 Rev

Tr

scambiare

la trasformazione

=

0

Tr

Rev

T =

e

T

f

i

1 Rev

X

X

Tr

T

i

f

2 Rev

X

X

Tr

il sistema termodinamico ha effettuato un ciclo reversibile

f

i

1 Rev

X

X

Tr

T

f

2Rev

X

X

Tr

i

T

i

f

X

X

Tr2Rev

T =

f

i

X

X

Tr2Rev

T =

si deve avere

f

i

1 Rev

X

X

Tr

dQ

T

dQ T

f

i

2Rev

X

X

Tr

f

i

X

X

Tr2Rev

dQ

T

+

(3)

in conclusione

la grandezza

➢ l’integrale di

non e’ un differenziale esatto

e’ sempre un differenziale esatto dunque

ma attenzione: questo vale

-non- vale nelle e men che meno in quelle irreversibili !

per le trasformazioni solo e soltanto

trasformazioni quasi statiche

reversibili

1 Rev

Tr

2 Rev

Tr

e sono trasformazioni reversibili qualsiasi

=

f

i

1 Rev

X

X

Tr

dQ T

dQ T

f

i

2Rev

X

X

Tr

dQ

T dQ

T

non dipende dal percorso !

al contrario di che

(4)

non dipende dal ’’cammino’’,

assume in corrispondenza

per andare da

X

i a

X

f

allora dipendera’ solo dal valore che se

una determinata funzione delle sole

coordinate termodinamiche del sistema

effettuata

di

X

i ed

X

f

trasformazione

Tr

Rev

ossia dalla

di integrale di linea di una forza conservativa lungo un percorso chiuso

in perfetta analogia con il concetto

f

i Rev

X

X Tr

dQ

T

(5)

quindi

di un sistema termodinamico si postula l’esistenza di una nuova

denominata

coordinate termodinamiche entropia

nel

S. I.

l’entropia si misura in Joule/Kelvin

(

f

) (

i

) S XS X

=

S (X)

dipendente dalle sole

funzione di stato

e definita come:

v

f

i

Re

X

X

Tr

dQ

T

(6)

e possiamo farlo utilizzando

➢ come nel caso dell’energia interna

per valutare

DS

dobbiamo calcolare l’integrale

che connetta i due stati reversibile

tipo di trasformazione termodinamica una trasformazione

ma solo a patto che sia Nota bene :

l’entropia e’ definita a meno di una costante

qualunque

quindi non ne conosciamo il valore assoluto variazione durante una trasformazione

ma possiamo conoscerne la

v f

i Re

X

X Tr

T

(7)

mentre conosciamo bene il significato dell’energia interna

ma dobbiamo ancor capire quale sia il significato fisico dell’entropia

esiste una seconda funzione di stato associata dunque

alle trasformazioni termodinamiche oltre all’energia interna

(8)

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