Analoghi carbonati delle ipriti

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Analoghi carbonati delle ipriti

Mattia Annatelli,

a

_{Fabio Aricò}

a

a _{Dipartimento di Scienze Ambientali, Informatica e Statistica, Università Ca’ Foscari, Venezia}

e-mail Mattia Annatelli: 843199@stud.unive.it

I gas mostarda o ipriti, bis(2-cloroetil)solfuro e la bis(2-cloroetil)etilammina, sono tristemente conosciuti per il loro impiego come armi chimiche durante la Prima Guerra Mondiale.1_La tossicità delle ipriti è strettamente correlata alla loro elevata reattività. Infatti, questi composti sono in grado di eliminare lo ione cloruro attraverso una sostituzione nucleofila intramolecolare grazie all’effetto anchimerico dello zolfo o dell’azoto vicinale, generando uno ione episolfonico o aziridinico ciclico che è – a sua volta - estremamente reattivo.2_{Nonostante la} loro ben nota tossicità, questi composti trovano largo impiego nella preparazione di farmaci, nonché come reagenti per la sintesi di intermedi di reazione.3

Nello studio qui presentato, i dialchil carbonati (DAC)4_{– noti reagenti e solventi Green – sono} stati fatti reagire con alcoli/dioli precursori dei gas mostarda portando ad una nuova classe di composti: le mostarde carbonate. La reattività degli analoghi carbonati delle ipriti è stata successivamente investigata dimostrando che questi composti preservano l’effetto anchimerico dei gas mostarda, ma non presentano alcuna tossicità, nè pericolo per l’operatore o l’ambiente.5_Le reazioni di alchilazione favorite dall’effetto anchimerico delle mostarde carbonate sono state condotte impiegando diversi nucleofili e operando sia in autoclave ad alta temperatura (180 °C) che in neat a temperature inferiori (150 °C) e a pressione atmosferica. Inoltre, recentemente sono state studiate reazioni di alchilazione in one-pot dove la mostarda carbonata è sintetizzata in situ e reagisce immediatamente con il nucleofilo scelto.

Riferimenti

1. a) J. C. Dacre, M. Goldman, Pharmacol. Rev. 1996, 48, 289–326; b) J. Liu, K. L. Powell, H. D. Thames, M. C. MacLeod, Chem. Res. Toxicol. 2010, 23, 488–496.

2. E. Block in Reactions of Organosulfur Compounds, Academic Press, New York, 1978, pp. 141– 145.

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WO2011/27156, 2011.

4. a) P. Tundo, M. Selva, Acc. Chem. Res. 2002, 35, 9, 706; b) Fabio Arico,̀ A. S. Aldoshin, and P. Tundo, ACS Sustainable Chem. Eng.2016, 4, 2843−2851