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= dU dU Relazione di Mayer

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Academic year: 2021

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Testo completo

(1)

se si fornisce una quantita’ infinitesima

Relazione di Mayer

una variazione infinitesima

dT

operando

durante una isocora non viene svolto lavoro

dal primo principio

di temperatura del gas

a

n

moli di gas perfetto reversibilmente e a volume costante si causera’

= 0

=

dU = 0 =

di calore

ossia

= dU

(2)

nc dT

V

=

ne discende che la quantita’ infinitesima la variazione di energia interna

dU

dU = nc dT

V

di un gas perfetto e’

sempre

di calore scambiata durante una trasformazione isocora di un gas perfetto dato che

esprimibile come

sara’ sempre esprimibile come

(3)

l’energia interna del gas perfetto

e’ funzione della sola temperatura

pero’ si puo’ fornire calore al gas perfetto anche operando a

fino ad ottenere lo stesso

dT

del gas sara’ la stessa nei due casi

la variazione

dU

di energia interna e dato che

pressione costante

(4)

ma quando si opera

effettuando il lavoro

sara’ diversa dal caso precedente necessaria per ottenere

la quantita’ infinitesima di calore

perche’ questa volta il gas si espande la stessa variazione

dT

di temperatura del gas

per determinare la quantita’

nc dT

p

=

ma attenzione : occorre usare

c

p e non

c

V

a pressione costante

numero delle moli , calore specifico molare e variazione di temperatura di calore si usa la relazione tra calore,

(5)

il calore molare a volume costante

c

V

ovviamente potremmo misurarlo sperimentalmente,

determinarlo teoricamente sfruttando il primo principio della sperimentalmente,

ma e’ possibile

termodinamica

per un gas perfetto e’ determinato ma a quanto vale

c

p ?

e le conoscenze fino ad ora maturate sul gas perfetto

(6)

nc dT

P

= dU + pdV

P V

nc dT = nc dT + pdV

per il primo principio della termodinamica

= dU

se la trasformazione fosse reversibile

una variazione infinitesima dU

dU = nc dT

V esprimibile come e’ sempre

nc dT

P

=

a) b) c) d)

per trasformazioni isobare infinitesime

=

dU

+

= pdV nc dT

P

= dU +

di energia interna di un gas perfetto

(7)

poiche’ operiamo reversibilmente

ma dato che operiamo a pressione costante

vale in ogni istante l’equazione di stato dei gas perfetti

solo il volume e la temperatura sono variabili e l’equazione di stato mettera’ semplicemente in relazione queste due variabili tra loro

o come dipende

V

da

T

ossia

V = V(T)

e determinera’

come dipende

T

da

V

ossia

T = T(V)

pV = nRT

( ) nR

V T T

= p

e il differenziale della funzione

V(T)

rispetto a

T

sara’

'( )

dV = V T dT d nR

dT p T dT

 

=  

 

nR dT

= p d ( )

V T dT dT

 

=    

in questo caso da

(8)

pdV = nRdT

P V

nc dT = nc dT + nRdT

c

P

= c

V

+ R

e la

per i gas perfetti

P V

c − = c R

( relazione di Mayer )

P V

nc dT = nc dT + pdV

diviene

da cui si ottiene

in conclusione:

(9)

P V

c

 = c

si definisce

il rapporto tra i calori specifici molari

noto

c

V , grazie alla relazione di Mayer, si potra’ ricavare

c

P

c = c + R

P V

sperimentalmente

per i gas ideali monoatomici

3

V

2

c = R

per alcuni gas ideali biatomici

5

V

2

c = R

5

P

2

c = R

7

P

2

c = R

5

 = 3

e

7

 = 5

e

per gas reali a bassa pressione e alta temperatura si misura

(10)

Equazioni di Clapeyron

P

p

nc dT T V dp T

  

= −     

v

V

nc dT T p dV T

  

= +     

v p

V p

T T

nc dp nc dV

p V

     

=      +     

(11)

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