dei composti organici reattività necessario:

(1)

1 Risulta necessario:

CONOSCERE

proprietà

struttura

reattività dei composti organici al fine di:

MIGLIORARE e POTENZIARE

l’interazione chimica -Uomo-ambiente

VALUTARE, RIDURRE e CONTROLLARE

l’interazione chimica-Uomo-ambiente

SINTETIZZARE molecole organiche sempre più utili allo sviluppo e alla promozione dell’Uomo

proprietà struttura

reattività

dei composti organici

nomenclatura

(2)

2

E reag

E prod ∆H<0 E reag

E prod

∆H>0

REAZ ESO ^termica ^REAZ ENDO ^termica

(3)

3 ∆S°>0 ∆S°<0

(4)

4 2. CINETICA

(5)

5

Stato di transizione precoce,

più simile ai reagenti Stato di

transizione tardivo, più simile ai prodotti

(6)

6

+ HX

(7)

7

(8)

8

(9)

9 2. Stadio di propagazione 1

(10)

10

(11)

11

(12)

12

(13)

13

(14)

14

(15)

15 Stereochimica della reazione

di alogenazione

(16)

16

Reagente achirale Formaz. di 1 stereoc.

Reagente chirale. Alog dello stereoc.

Reagente chirale L’alogenazione NONinteressa lo stereocentro

(17)

17

Reagente chirale

L’alogenazione NONinteressa lo

stereocentro

http://www.atm.ch.cam.ac.uk/tour/

(18)

18

(19)

19

(20)

20 Che tipo di reazione è ?

Reagenti polari/apolari?

Scissione di legami omolitica/eterolitica?

Reagenti poveri/ricchi di elettroni?

(21)

21 NUCLEOFILO

(22)

22 Reazione

stereospecifica

si forma solo un enantiomero con

configurazione invertita

Meccanismo

concertato

(23)

23

ALCOLI ETERI

ALOG. ALCHILICI

NITRILI

TIOETERI

(24)

24

(25)

25

(26)

26

(27)

27

Solvatano gli anioni

diminuendone

la nucleofilia Solvatano i

cationi

F –

I –

Solvente polare protico

(28)

28

(29)

29 I ^– _F ^–

(30)

30

ALCOLI, ETERI, ALOG. ALCHILICI, TIOETERI, NITRILI Per preparare:

Stereochimica Cinetica

Termodinamica Meccanismo

Natura del gruppo uscente

Reattività del nucleofilo (solvatazione, polarizzabilità, dimensioni) Struttura del reagente

(31)

31

(32)

32

(33)

33

(34)

34

(35)

35 (R) -3-bromo-3-metilesano

(S) -3-metil-3-esanolo

carbocatione

a

chirale

RACEMO Stereochimica

(R) -3-metil-3-esanolo

(36)

36

Migliore (HI acido più forte)

Peggiore (HF acido più debole)

Cfr solvatazione e nucleofilia nelle S_N2

(37)

37

(38)

38 ALCHENE

(39)

39 +

+

(40)

40

(41)

41

(42)

42

Alchene più sostituito

(43)