Prova scritta di Chimica Organica dell’11/2/2013
Nome e Cognome_____________________________________________________
Matricola____________________________________________________________
Corso di Laurea Restauro T Restauro M Materiali T
1. Assegnare il nome IUPAC ai seguenti composti completi di descrittori R,S,E,Z (si evidenzi l’ordine di priorità). Evidenziare anche la catena principale e la corretta numerazione della stessa, nonché indicare per ciascuno quanti possibili stereoisomeri esistono.
O
Cl Br
CN
NO2 OH
2. Scrivere il meccanismo completo dell’addizione di bromo all’E-3-esene. Che caratteristica ha il prodotto finale?
3. Completare
HNO3/H+
A
C6H5NO2 Cl2/AlCl3
B
C6H4ClNO2
rid
C
C6H6ClN
1) NaNO2/H+ 2) OH-
D
C6H5ClO
4. Restauro T e M Prevedete quale saranno il/i prodotti dell’eliminazione E2 del seguente
composto. Commentate.
BrMateriali Descrivere un cromatografo HPLC
5. Restauro T Prevedete i prodotti delle seguenti reazioni. Commentate i risultati:
O
CH3OH/H+
CH3OH/
CH3ONa
Restauro M e Materiali Scrivere il meccanismo della reazione di polimerizzazione di
O
iniziata da CH
3O
-Voto
Prova scritta di Chimica Organica dell’11/2/2013 (Soluzione)
1.
O
Cl Br
CN
NO2 OH
(3R,5R)-3(5)-bromo-5(3)-clorocicloesanone
Numerare il ciclo in senso orario od antiorario è uguale.
Le priorità sono come in figura perchè l'alogeno (Cl o Br) hanno n. a. maggiore dell'ossigeno.
Il centro col Cl ha il gruppo a priorità inferiore davanti per cui il centro è R.
2 centri asimmetrici = 4 stereoisomeri 1
2 3
1 2 3
2-nitrofenolo 1
3 2 4
5 3' 4'
5'
(2S,3E)-2-propilpent-3-enonitrile
La catena deve contenere più funzioni possibili per cui la principale è quella col doppio legame anche se entrambe sono lunghe uguali. Nelle priorità l'N prevale sul C e il doppio legame su quello singolo.
Nel doppio legame i due H sono da parti opposte per cui la configurazione è Z.
2 centri di stereoisomeria = 4 stereoisomeri 1
2 3
2.
Br2 Br
Br Br
Br
H Br
H Br
H Br
H Br
Il prodotto è meso, perchè pur avendo 2 centri asimmetrici ha un piano di simmetria
3.
HNO3/H+ Cl2/AlCl3 rid
1) NaNO2/H+ 2) OH-
NO2 NO2
Cl
NH2
Cl
OH
Cl
4. Restauro T e M
BrMe
Br
Me
H
L’eliminazione con
meccanismo E2 può avvenire solo con gli atomi a 180°, per cui prima si deve raggiungere la conformazione col bromo assiale. A questo punto c’è solo un idrogeno a 180° quindi un solo prodotto.
Materiali
5. Restauro T
O
CH3OH/H+
O
H OMe
OH + H+
l'epossido protonato ha caratteristiche di carbocatione per cui l'attacco avverrà sul carbonio che dà il carbocatione più stabile
O
OMe
CH3O CH3OH OH
OMe + CH3O-
La reazione è una SN2 per cui la sostituzione avverrà sul carbonio meno sostituito.
Restauro M e Materiali
O O
MeO CH3O
La reazione è una SN2 per cui la sostituzione avverrà sul carbonio meno sostituito e proseguirà fino ad esaurimento dell'epossido o a neutralizzazione della soluzione.
O n
O
MeO O H
n poi H+
