Prova scritta di Chimica Organica del 7/11/2013 Nome e Cognome_____________________________________________________ Matricola____________________________________________________________ Corso di Laurea Restauro T Restauro M Materiali T

Prova scritta di Chimica Organica del 7/11/2013

Nome e Cognome_____________________________________________________

Matricola____________________________________________________________

Corso di Laurea Restauro T Restauro M Materiali T

1. Scrivere la struttura della (2R,6S)-2,6-dietilcicloesancarbaldeide, poi dire se questa molecola è chirale, perché non ho scritto la stereochimica dell’atomo 1 e quindi quanti possibili stereoisomeri esistono.

2. Completare:

A (C₆H₅NO₂)

B ( C₆H₇N)

C (C₆H₄Br₃N)

D (C₆H₃Br₃)

3. Scrivere il meccanismo completo dell’addizione di Cl2 allo (Z)-1,2-difeniletene. Il composto che si ottiene è chirale?

4. Restauro T e M Perché il prodotto dell’esercizio 2 non può essere ottenuto per semplice bromurazione del benzene?

Materiali Cosa è mostrato in figura

5. Restauro T Completare la reazione

CN

1. E tMgBr 2. H3O⁺

Restauro M e Materiali Disegnare il -D-arabinofuranosio usando la proiezione di Haworth.

CHO

HO H

H OH

CH₂OH

H OH

= proiezione di Fischer del D-arabinosio

Voto

Prova scritta di Chimica Organica del 7/11/2013 (Soluzione)

1. (2R,6S)-2,6-dietilcicloesancarbaldeide =

CHO 1

2 3

2 3

. La molecola non è chirale, perché ha

un piano di simmetria

CHO

. L’atomo numero 1, non è chirale, perché percorrendo il ciclo in senso orario o antiorario si incontrano gli stessi sostituenti, per cui ha due sostituenti uguali.

Quindi la molecola ha solo 2 stereocentri con massimo 4 stereoisomeri, ma essendo il composto dato meso gli isomeri possibili si riducono a 3.

2.

HNO3

H2SO4 Fe/HCl Br2(3 moli)

1 . HNO2

2 . H3PO2

NO2 NH2 NH2

Br Br

B r

Br Br

B r

3.

Ph

Ph Cl2

Cl

Ph P h

Cl Cl

P h H

Cl

H Ph

Cl Ph H

Cl H Ph

Mettendo il prodotto nella conformazione eclissata si vede che non c’è piano di simmetria, per cui la molecola è chirale.

4. Restauro T e M Il bromo è un sostituente orto-para orientante, per cui una tripla clorurazione avrebbe portato alla formazione di una miscela di 1,2,4- e 1,2,3-tribromobenzene e non di 1,3,5-tribromobenzene.

Materiali In figura è mostrata una camera di eluizione per TLC, con all’interno una lastra in eluizione.

5. Restauro T

E tMgBr N

^

^

^

^

N

^

^

MgBr Et

B rMgN Et

H3O⁺

O Et

Restauro M e Materiali

CHO

HO H

H OH

CH₂OH

H OH

chiudere ricordando che OH a dx uguale a OH in basso e OH a sx uguale a OH in alto che essendo D il gruppo CH2OH va in alto e che l'anomero alfa ha poi il gruppo

OH dalla parte opposta del CH2OH, quindi

OH CH2OH

OH

OH O