Prova scritta di Chimica Organica del 26/6/2013
Nome e Cognome_____________________________________________________
Matricola____________________________________________________________
Corso di Laurea Restauro T Restauro M Materiali T
1. Scrivere la struttura delle seguenti molecole e dire quanti possibili stereoisomeri esistono di ciascuna:
a. (Z)-1,4-nonadiene
b. (1R,2R)-1,2-cicloesandiolo
c. (2R,3S)-2-etil-3-metilossirano (epossido)
2. Completare:
3. Scrivere il meccanismo completo della reazione:
+ O
N H
H+
4. Restauro T e M Mettere in ordine di acidità, motivando la scala ottenuta: fenolo, metanolo, 2,4,6-trinitrofenolo, trifluorometanolo.
Materiali Descrivere la tecnica TLC
5. Restauro T Scrivere i prodotti di nitrazione di metossibenzene, (trifluorometil)benzene, 2- nitroclorobenzene.
Restauro M e Materiali Scrivere la proiezione di Fischer dell’L-glucosio.
O
OH
OH OH CH2OH
OH
D-Glucosio
Voto
Prova scritta di Chimica Organica dell’26/6/2013 (Soluzione)
1.
1 2
3 4 5
6 8 7 9 Esiste anche l'isomero E a.
OH OH
1
3 2 b.
Siccome l'OH in 2 è dietro per comodità ribalto la molecola di 180°
OH HO
1
2 3
Avendo 2 centri chirali dovrebbero esserci 4 stereoisomeri, ma il cis è MESO, per cui gli isomeri sono solo 3
OH OH
c.
O
1
3 2
O
1
2 3
Avendo 2 centri chirali ci sono 4 stereoisomeri
2.
NaBH4 O
CO2CH3
H2/Pd CO2CH3 base
OH
CO2CH3
NaBH4è un riducente blando, siccome ci sono 2 funzioni riducibili, ma una resta intatta, per logica si riduce l'altra.
disidratazione con meccanismo E2
CO2CH3
H2/Pd riduce solo i doppi legami non polarizzati come C=C
3.
O
H N
H
+OH OH
NH
OH
2N
N
H
N
4. Restauro T e M metanolo<trifluorometanolo<fenolo<2,4,6-trifluorofenolo. Innanzitutto dividere i composti nei due gruppi che danno e che non possono dare risonanza: i primi sono più acidi dei secondi. Al primo gruppo appartengono i due fenoli, al secondo i due derivati del metanolo. LA presenza di atomi elettronattrattori nel trifluorometanolo lo rende più acido del metanolo. La presenza dei gruppi nitro in posizioni in cui può essere delocalizzata la carica negativa aumenta le forme di risonanza, tanto che il 2,4,6-trinitrofenolo, è noto anche come acido picrico ed è completamente dissociato in acqua (acido forte).
5. Restauro T
OMe
NO2
OMe è un gruppo attivante o,p-orientante
+
OMe
NO2CF
3NO2
CF3è un disattivante debole m-orientante
Cl
NO
2NO2
Cl e NO2sono entrambi disattivanti, ma Cl è o,p-orientante, mentre NO2 è m-orientante. entrambi orientano nelle stesse posizioni
Cl
NO
2+
O2N
Restauro M e Materiali
O
OH
OH OH
CH2OH
OH
D-Glucosio
apro ricordando che OH in basso uguale a OH a dx OH in alto = OH a sx e che essendo D il quarto OH dall'alto è a dx
CHO OH HO
OH OH CH2OH
CHO HO
OH HO
HO
CH2OH L è l'enantiomero
di D per cui inverto tutti i centri chirali
