Prova scritta di Chimica Organica del 24/9/2013
Nome e Cognome_____________________________________________________
Matricola____________________________________________________________
Corso di Laurea Restauro T Restauro M Materiali T
1. Denominare secondo le regole IUPAC le seguenti molecole e dire quali sono chirali e quali no:
COOH
a)
O
NO2
b) c)
CHO
2. Completare:
HNO3/ H2SO4
A (C6H5NO2)
Cl2/ AlCl3
B (C6H4ClNO2)
Fe/
HCl
C (C6H6ClN)
1) HNO2
2) CuCl D (C6H4Cl2)
3. Scrivere il meccanismo dell’idroborazione di 1-metilciclopentene, scrivendo il prodotto con la corretta regio e stereochimica
4. Restauro T e M Scrivere le proiezioni di Newman dell’1,2-etanolammina per rotazioni di 60°, indicare la conformazione più e la conformazione meno stabile, giustificando la risposta.
Materiali In figura c’è lo schema di un gascromatografo. Inserire negli spazi i nomi delle varie parti:
. 5. Restauro T Scrivere il meccanismo dell’esterificazione acido-catalizzata (Fischer).
Restauro M e Materiali Scrivere la corretta struttura dell’amminoacido L-valina (R=isopropile) a pH inferiori e superiori al punto isolelettrico e al punto isoelettrico.
Voto
Prova scritta di Chimica Organica del 24/9/2013 (Soluzione)
1.
COOH
a)
O
NO2 b)
c)
CHO
acido t rans-4-metilcicloesancarbossilico non è chirale perchè ha un piano di simmetria
1(3)-isopropossi-(1)3-nitrobenzene non è chirale perchè è planare
(S,E)-2,4-dietiloct-3-en-7-inale 1
2 3 4
6
7 8
5
1CHO 2 3
priorità R/S: il primo atomo è C in 3/4 gruppi, ma 1 CHO perchè ha poi l'O (n.a. 8)
2 doppio legame perchè si conta doppio 3 catena lineare
4 H (nascosto, per cui già dietro priorità E/Z
sotto la catena prevale su H
sopra la catena blu prevale perchè sul secondo carbonio la catena prosegue
S
2.
HNO3/ H2SO4
A (C6H5NO2)
Cl2/ AlCl3
B (C6H4ClNO2)
Fe/
HCl C (C6H6ClN)
1) HNO2 2) CuCl
D (C6H4Cl2)
NO2 NO2
Cl
NH2
Cl
Cl
Cl
3.
BH3/THF
H H2B
il B è positivo perchè ha solo 6 e-, Il C quaternario è positivo perchè più sostituito
H H2B
La f ormazione di uno stato di transizione a 4 non permette ai gruppi di mettersi da parti opposte
H
R2B H2O2
H HO
i passaggi sopra si ripetono altre 2 volte
l'ossidazione non modif ica la stereochimica per cui si ha il trans 2-metilciclopentanolo
4. Restauro T e M
NH2
H H
OH
H H
H2N H
H OH
H H
più stabile
i gruppi più grandi sono alla max distanza sfalsata anti
H
H2N H
OH
H H
sfalsata gauche H H2N
H OH
H H
meno stabile i gruppi più grandi sono sovrapposti eclissata
Materiali
5. Restauro T:
RCOOH H+ R
OH OH
R'OH
R OH
OH
O
R' H
R OH2
OH
OR'
R OH
OR' RCOOR'
-H+
Restauro M e Materiali Innanzitutto ricordare che L significa che nella proiezione di Fischer COOH va in alto, NH2 a sinistra, e R in basso perciò le 3 strutture sono:
COOH H3N H
pH<pI
ovvero ambiente acido
COO H3N H
pH=pI forma zwitterionica
COO H2N H
pH>pI
ovvero ambiente basico
