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46 IChO 2014 Hanoi – Vietnam Soluzioni preliminari dei problemi preparatori 1 Problema 20 No perfume without jasmine
Sintesi del composto otticamente puro (Z)-(3R,7S)-metil jasmonato.
1. Identificare i composti C e D, i primi due intermedi della sintesi.
O O
O O
COOEt
EtOOC
COOH
COOH
C
LiOH THF / H2O
D (C9H10O4)
2. Identificare i composti E, F, G sapendo che E è un δ-iodolattone, che la reazione E-F è una decarbossilazione-ciclizzazione e infine che G è un γ-chetoacido.
COOH
COOH
COOH
C I
O O H
COOH
C I
O O
KI3
D
+
E (δ-iodolattone) (I2)
KOH DMSO 175°C
3. Identificare i composti da H a L sapendo che H contiene solo anelli a cinque atomi.
C
C I
O O
O O
C O
O OH COOH O COOH
KOH DMSO 175°C
..-
F
1) NaOH
decarbossila e ciclizza
2) NaIO4 RuO4
G (γ-chetoacido) O
COOMe
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46 IChO 2014 Hanoi – Vietnam Soluzioni preliminari dei problemi preparatori 2
O COOH
O COOH I
O COOH
COOH O
O
G
HI I :− H+
H (C8H9IO3)
Zn KH2PO4 THF/H2O
I (C8H10O3)
m-CPBA
K (C8H10O4)
C O
O
O Cl
C O
O
O H
C O
O H C
OMe
H 1) (COCl)2 2) H2
L (C8H10O3)
Pd/BaSO4
Ph3P=CHOMe
M
4. Disegnare le strutture dei composti da N a P, sapendo che la reazione da M a N è una idrolisi.
C O
O
C H
OMe
H
C O
O
C H
OH
H
C H2 O
O
C O
H
M
AcOH THF/H2O
tautomeria
N (C9H12O3)
Ph3P=CHCH2CH3
O
COOCH3
Q
Py2Cr2O7 CH2Cl2
Soluzione proposta da
Mauro Tonellato - ITI Marconi - Padova
C H2 O
O
COOH O
H HO
COOCH3
P N (C9H12O3)
1) NaOH 3) CH2N2
2) H+
