Prova scritta di Chimica Organica del 20/06/2014
Nome e Cognome_____________________________________________________
Matricola____________________________________________________________
Corso di Laurea Restauro T Restauro M Materiali T
1. Risolvere il seguente schema e scrivere tutti gli isomeri del composto che comparirà nella colonna in grassetto:
1. Il legame che caratterizza gli alchini
2. Due composti diversi, ma con la stessa formula bruta 3. La desinenza IUPAC che indica un chetone
4. Il prefisso che indica quattro
5. Un composto con due carboni chirali, ma con un piano di simmetria
6. L'isomero con i gruppi da parte opposta
7. Un composto che, secondo Arrenhius, cede OH- 2. Il celestolide™ è un importante prodotto utilizzato
nell'industria profumiera per il suo eccellente odore che simula i musks macrociclici, la sua stabilità e il suo costo moderato. La sintesi industriale è la seguente:
Na A
(C11H15Na)
Cl B
(C15H22)
H2SO4
SEAr
C (C15H22)
CH3COCl
A lCl3 celestolid e™
(C17H24O)
3. Il passaggio B→C della sintesi precedente può essere visto anche come un’addizione ad un alchene.
Scrivere il meccanismo completo del passaggio e spiegare brevemente la stabilità dei carbocationi.
4. In presenza di iniziatori radicalici l'addizione di acido bromidrico al propene porta all'1-bromopropano e non al 2-bromopropano. Scrivere un meccanismo plausibile e giustificarne la scelta.
5. Restauro M e Materiali T I seguenti disaccaridi sono o meno riducenti?
Restauro T: Quali de seguenti composti sono aromatici secondo la regola di Huckel?
N H N
S I NO SI NO S I NO SI NO
O O O HOCH2
HO HO
OH HO
OHOH CH2OH
O
O O
CH2OH HO
HO HO CH2OH
CH2OH OH
OH
O CH2OH
OH
OH OH
O
O HO
HOCH2 OH
OH
SI NO
HOCH2 O HO
HO OH
O O
OH
HO OH
SI NO SI NO SI NO
1 2
3 4
5 6
7
Voto
Prova scritta di Chimica Organica del 20/06/2014 (Soluzione)
1. Esistono tre isomeri: 1-pentene, E-2-pentene, Z-2-pentene. Il 3-pentene e il 4-pentene non esistono perché sono rispettivamente il 2 e l’1 contati senza dare
alla funzione il numero più basso possibile.
1- pentene 2-pentene ha isomeria E/Z
2.
Na Cl
H2SO4
S EAr
CH3COCl AlCl3
celestolide™
Na+ O
3.
H2SO4 oppu re
Il carbocatione primario non si for ma per chè i sostituenti stab ilizzano i car bocatio ni.
Infatti, il legame sp3-sp2è polar izzato verso l'orbitale a magg iore ca rattere s in quan to più elettr onegativo.
4.
HBr In
InH + B r
Br Br
o ppure Br
i r adicali h anno la stessa stabilità dei carb oca tioni HBr
Br H
+ Br
che p rosegue la catena
5. Restauro M e Materiali T: NO NO SI SI Per essere riducente il carboidrato deve avere almeno un carbonio anomerico libero.
Restauro T: SI (14 e-) SI (6 e-) NO (4 e-) NO (12 e-) La regola di Huckel dice che per essere aromatica una molecola deve essere ciclica (lo sono tutte), planare (supponiamo che lo siano) e con 4n+2 elettroni pi-greco con n numero intero. Solo le prime due soddisfano questa condizione. 4n+2=14; n=(14-2)/4=3; 4n+2=6; n=(6-2)/4=1; 4n+2=4; n=(4-2)/4=0,5; 4n+2=14; n=(12-
1 T R I P L O
2 I S O M E R I
3 O N E
4 T E T R A
5 M E S O
6 T R A N S
7 B A S E
2)/4=2,5. Nella seconda molecola gli N sono ibridati sp2. Va contato il doppietto dell’NH che sta su un orbitale p, ma non quello dell’altro atomo di azoto che sta su un orbitale sp2
