Indice
I
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1. Introduzione……….
11.1. – Lo Streptococcus Pneumoniae SP14 ..………...2
1.2. – Generalità sulle reazioni di glicosidazione ...………...9
1.3. – Approcci sintetici all’unità tetrasaccaridica contenuta nel polisaccaride capsulare SP14 …………..………...15
1.4. – Scopo della Tesi.………...21
2. Risultati e discussione…….………...
232.1. – Sintesi dei glicosil accettori 4-OH-β-D-glucosamminici ……….23
2.2. – Sintesi di glicosil donatori galattosidici e lattosidici………35
2.3. – β-galattosidazione dei derivati 4OH-β-D-glucosamminici 65-69....……….38
2.4. – Preparazione degli accettori 6OH-lattosamminici.………...44
2.5. – β-lattosidazione dei derivati 6OH-lattosamminici 85 e 87 ………..46
2.6. – Sviluppi futuri………...48
3. Parte Sperimentale……….
50Metodiche generali: reattivi, solventi e strumentazione………...50
Preparazione del 2-acetammido-1,3,4,6-tetra-O-acetil-2-desossi-α-D- glucopiranosio (41).………52
Preparazione del 2-ammino-3,4,6-tri-O-acetil-2-desossi-1-O-2-N- (etan-1-il-1-ilidene)-α-D-glucopiranosio (42).………...52
Preparazione del 3-O-tosil-1,3-propandiolo (46a).………...53
Preparazione del 3-N-t-butossicarbonil-amminopropanolo (46b)……….54
Preparazione del metil 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetil-2-desossi-β-D- glucopiranoside (47).………..54
Preparazione del N-(t-butilossicarbonil)-amminopropil 2-acetammido-3,4,6- tri-O-acetil-2-desossi-β-D-glucopiranoside (48).………...55
Preparazione del 3-O-tosilpropil 2-acetammido-3,4,6-tri-O-acetil-2-desossi-β-D -glucopiranoside (49) ………..56
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3,4,6-tri-O-acetil-2-desossi- β-D-glucopiranoside (50).………...57
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-2-desossi-4,6-O-isopropilidene- β-D-glucopiranoside (54).………...58
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetamido-3-O-benzil-2-desossi-4,6-O-isopropilidene-β-D-glucopiranoside (56).………..59
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-acetil-2-desossi-4,6-O-isopropilidene-β-D-glucopiranoside (57).………..60
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-benzoil-2-desossi-4,6-O-isopropilidene-β-D-glucopiranoside (58) ………..61
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II
Preparazione del metil 2-acetammido-3-O-benzoil-2-desossi-4,6-O-
isopropilidene-β-D-glucopiranoside (62).………..62
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-acetil-2-desossi-β-D
-glucopiranoside (60).………..63 Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-benzil-2-desossi-β-D
-glucopiranoside (59).………..64 Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-benzoil-2-desossi-β-D
-glucopiranoside (61)……….………..64 Preparazione del metil 2-acetammido-3-O-benzoil-2-desossi-β-
D-glucopiranoside (63)………...65
Preparazione del 3-azidopropil
2-acetammido-3-O-benzil-2-desossi-6-O-p-metossibenzil-β-D-glucopiranoside (65)………65
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-acetil-6-O-
t-butildimetilsilil-2-desossi-β-D-glucopiranoside (67)………...66
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-benzoil-6-O-
t-butildimetilsilil-2-desossi-β-D-glucopiranoside (68)………...68
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-benzil-6-O-
t-butildimetilsilil-2-desossi-β-D-glucopiranoside (66)………..………...69
Preparazione del metil 2-acetammido-3-O-benzoil-6-O-t-butildimetilsilil- 2-desossi-β-D-glucopiranoside (69)………...69
Preparazione del 2,3,4,6-tetra-O-acetil-α-D-glucopiranosil
tricloroacetimmidato (22)………...70 Preparazione del 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)-2,3,6- tri-O-acetil-α-D-glucopiranosil tricloroacetimmidato (20)………71 Preparazione del tiofenil 2,3,4,6-tetra-O-acetil-α-D-glucopiranoside (75)………72 Procedure generali di glicosidazione.………...73 Preparazione del 3-azidopropil 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)- 2-acetammido-3-O-benzil-2-desossi-6-O-p-metossibenzil-β-D-
glucopiranoside (76a)……….………74 Preparazione del 3-azidopropil 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)- 2-acetammido-3-O-acetil-6-O-t-butildimetilsilil-2-desossi-D-
glucopiranoside (76b)………...76 Preparazione del 3-azidopropil 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)- 2-acetammido-3-O-benzoil-6-O-t-butildimetilsilil-2-desossi-β-D-
glucopiranoside (76c)……….78 Preparazione del 3-azidopropil 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)- 2-acetammido-3-O-benzil-6-O-t-butildimetilsilil-2-desossi-6-β-D-
glucopiranoside (76d)………...82 Preparazione del metil 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)-2-
acetammido-3-O-benzoil-6-O-t-butildimetilsilil-2-desossi-β-D-
glucopiranoside (77)………...84 Preparazione del 3-azidopropil 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)-
2-acetammido-3-O-benzoil-2-desossi-β-D-glucopiranoside (85) ………..85 Preparazione del metil 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)-2-
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III
Preparazione del 3-azidopropil 2-acetammido-3-O-benzoil-4-O-(2,3,4,6-tetra-O- acetil-β-D-galattopiranosil)-6-O-[4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D
-galattopiranosil)-2,3,6-tri-O-acetil-β-D-glucopiranosil]-2-desossi-β-D-glucopiranoside (38) ………….88 Preparazione del metil 2-acetammido-3-O-benzoil-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil- β-D-galattopiranosil)-6-O-[4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-galattopiranosil)- 2,3,6-tri-O-acetil-β-D-glucopiranosil]-2-desossi-β-D-glucopiranoside (39)…………..89
